1 11 1- -- - IN IN IN INTRODUCCIN AL LABORATORIOTRODUCCIN AL LABORATORIOTRODUCCIN AL LABORATORIOTRODUCCIN AL LABORATORIO - -- -1 11 1- -- - CRDITO N 4 TCNICASBSICAS DE LABORATORIO CICLO FORMATIVO DE GRADO SUPERIOR DE ANLISIS Y CONTROL

PROFESOR: ....................................................... IES.......................................................................

1 11 1- -- - IN IN IN INTRODUCCIN AL LABORATORIOTRODUCCIN AL LABORATORIOTRODUCCIN AL LABORATORIOTRODUCCIN AL LABORATORIO - -- -2 22 2- -- - NDICE ANLIS VOLUMTRIC Preparaci de dissolucionsEtiquetaje de reactivos ydisoluciones Volumetras de neutralizacin. P.1 - Preparacin de una disolucin valorada de NaOH P.2 - Preparacin de una disolucin valorada de HCl P.3 - Preparacin y valoracin de CH3COOH 0,1 N P.4 - Preparacin y valoracin de NH4OH 0,1 N P.5 - Determinacin de la riqueza de un vinagre P.6 - Titulacin de mezclas. Carbonato, bicarbonato, hidrxido P.7 - Valoraciones por retroceso. Basicidad de un anticido P.8 - Determinacin de cido acetilsaliclico en aspirina P.9 - Determinacin de fosfrico y sulfrico Determinaciones pHchimtricas. Curvas de neutralizacin P.10 - Determinacin del pH de diferentes disoluciones.Determinacin de las constantes de disociacin P.11 - Preparacin de disoluciones tampn P.12 - Curvas de neutralizacin TITULACIONES DE PRECIPITACIN P.13 - Preparacin de una disolucin valorada de nitrato de plata 0,1 N P.14 - Determinacin de cloruros. Mtodo de Morh P.15 - Determinacin de cloruros. Mtodo de Volhard TITULACIONES COMPLEXOMTRICAS P.16 - Preparacin de una disolucin valorada 0,01 M de EDTANa2 P.17 - Determinacin complexomtrica de la dureza del agua P.18 - Determinacin complexomtrica de una sal de calcio P.19 - Determinacin complexomtrica de una sal de cobre TITULACIONES RED-OX P.20 - Preparacin de una disolucin valorada de KMnO4 0,1 N P.21 - Valoracin de agua oxigenada con permanganato de potasio P.22 - Preparacin de una disolucin de tiosulfato de sodio 0,1 N P.23 - Determinacin del cloro activo en lejas GRAVIMETRAS P.24 - Determinacin del CaO en una caliza P.25 - Determinacin del hierro en un mineral P.26 - Determinacin del nquel en sales y aceros P.27 - Determinacin de sulfatos 2 2 2 2 - -- - ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM. NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN- -- -1 11 1- -- - ANLISIS VOLUMTRICO Bibliografa: H.AYRES. Anlisis Qumico Cuantitativo. Ed. Harla. Pag. 150-166, 279-286, 287-296. JOSEP M CASAS SABATA. Tcnicas de Laboratotio Qumico 4. Ed. Edeb. Pag. 197-199. SKOOG, D.A., WEST, D.M., Qumica Analtica. Ed. Mc Graw-Hill 6 Ed. Pag. 150-166. BERMEJO. Qumica analtica general, cuantitativa e instrumental.Vol.1.Ed. Paraninfo.7 Ed. Pag. 573-872 PREPARACIN DE DISOLUCIONES Objetivos: Introducir al alumno en la preparacin de disoluciones, valoracin con un reactivo primario. Clculos. Fundamentos de la determinacin: a la qumica analtica cuantitativa. Conceptos de: equivalente, peso equivalente, punto final de una valoracin, punto de equivalencia de una valoracin, indicadores cido-base, factor, normalidad real y normalidad terica. Saber preparar disoluciones de diferentes concentraciones. Diferenciar los diferentes tipos de disoluciones, segn el uso que tienen en un mtodo de anlisis. Conocer los diferentes conceptos de: soluto, disolvente, disolver, concentrar, soluble, insoluble, saturado y insaturado. Procedimiento A: Para disoluciones destinadas a anlisis volumtrico, las ms frecuentes tienen concentraciones 0,1N; 0,01N, etc. El proceso general que se ha de seguir para la preparacin de una disolucin es diferente si el soluto es un slido o un lquido, pero bsicamente se resume en los pasos siguientes: 1.Calcular la cantidad de soluto a pesar o medir que se necesita para preparar la disolucin, teniendo en cuenta la riqueza de los reactivos y la concentracin de la disolucin a preparar. 2.Medir el volumen necesario, con una pipeta lo ms exacta posible, si se trata de un lquido o pesar el producto si es un slido con la balanza analtica. 3.Pasar el soluto a un vaso de precipitados y disolverlo con un poco de disolvente; si se ha calentado, dejarlo enfriar. 4.Traspasar la solucin a un matraz aforado con la ayuda de un embudo y la varilla de vidrio. 5.Lavar el vaso de precipitados con el disolvente y aadirlo al matraz. 6.Enrasar el matraz y agitar bien durante un rato. 7.Comprobar si est bien enrasado y si precisa aadir unas gotas del disolvente con un gotero. 2 2 2 2 - -- - ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM. NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN- -- -2 22 2- -- - 8.Volver a agitar y traspasar a una botella, que previamente se habr lavado y posteriormente aclarado con agua destilada y por ltimo con la disolucin que hemos preparado. 9.Etiquetar la botella con una etiqueta normalizada. En caso de no tener etiqueta normalizada la haremos nosotros. En la etiqueta tiene que constar el nombre de la disolucin, la concentracin, frmula, fecha de preparacin y el nombre de la persona que la ha preparado. Tiempo de validez de esta. As como los pictogramas y seales de precaucin y peligros que se han de tener en cuenta en su utilizacin. Procedimiento B: Para aquellas disoluciones que no precisen de tanta exactitud como las destinadas a valoraciones. Por ejemplo, las disoluciones que se utilizan para acidificar una solucin, obtener un medio bsico, soluciones al 10%, 2%, soluciones de cido 1:1, 1:2, etc. 1.Hacer el clculo de la cantidad de soluto a pesar o medir, teniendo en cuenta la riqueza del reactivo. 2.Medir el volumen necesario con una probeta, si se trata de un lquido, o pesar en una balanza granatario si se trata de un slido. 3.Pasar el soluto a un vaso de precipitados para disolverlo con una cantidad adecuada de disolvente; si la disolucin se ha calentado, dejarla enfriar antes de traspasarla. 4.Traspasar la solucin a un matraz o probeta si no se dispone de matraz. 5.Lavar el vaso tres veces con disolvente y aadir el lquido de los lavados a la disolucin. 6.Enrasar y agitar. Si la disolucin se ha preparado en una probeta se puede agitar traspasando la mezcla a otra probeta del mismo volumen y repitiendo el trasvase al menos tres veces. 7.Etiquetar igual que en el procedimiento A. Etiquetaje de reactivos y disoluciones 1. Identificacin Nombre y frmula Se ha de hacer constar el nombre del producto y su frmula. Este ltimo requisito se puede obviar en aquellos casos en que se trate de un producto compuesto. Concentracin o riqueza Hay que indicar las unidades. La riqueza se expresa en % p/p. Para las disoluciones patrn se da el factor si es preciso. Caducidad Este dato debera constar, no slamente en el recipiente del reactivo, sin tambin en su ficha para saber cuando se ha de retirar. Muchos slidos de difcil hidratacin, carbonatacin, oxidacin y ataque por microorganismos, tienen caducidad de 10 aos. Para productosestables, como los citados, la caducidadse limita a 5 aos, si el recipiente est precintado. Por eso en algunas empresas apuntan la fecha en que se rompio el precinto y la caducidad a partir de esta data. 2 2 2 2 - -- - ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM. NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN- -- -3 33 3- -- - Las disoluciones deberan tener una caducidad de 6 meses como mximo. Hay que tener cuidado en la manipulacin y limpieza, no contaminar los reactivos por exposicin o por imprudencias (para asegurar una mejor conservacin, nunca se retornar los excesos de reactivos o soluciones a los recipientes originales), etc. Otros datos En muchos casos existen datos de importancia como el pH, la presin, el material del envase, etc. Cdigos de peligro Los envases llevaran, como mximo, dos pictogramas e iran acompaados de los nmeros y textos de las frases R, de riesgos especficos, y las S, de consejos de prudencia relativos a manipulacin de productos peligrosos. algunas veces se utiliza un cdigo numrico de riesgo, en una escala que va desde cero (no peligroso) hasta cuatro (muy peligroso). 2. Fecha de preparacin o recepcin En el caso de productos adquiridos, se ha de adjuntar la fecha de recepcin en el etiquetaje del producto, as como aquellos datos internos, especificados en los otros apartados. 3 Nombre del preparador o empresa suministradora No son necesarios nombre y apellidos. Es suficiente con las iniciales, siempre que no provoque confusin, o bien algun nombre que figure en algn registro de fcil acceso. 4. Condiciones de almacenamiento Nmero del artculo (cdigo) Cada producto ha de llevar su propio cdigo de artculo ms algunos dgitos para identificarlo en su propia ficha, donde constarn las incidencias de la botella (pedido, albarn, factura, precio, fecha de recepcin, aplicacin presupuestaria, etc.) 2 2 2 2 - -- - ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM. NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN- -- -4 44 4- -- - VOLUMETRAS DE NEUTRALIZACIN. ACIDIMETRAS Y ALCALIMETRAS PRCTICA 1.PREPARACINY VALORACIN DE UNA DISOLUCINDE HIDRXIDO DE SODIO DEPARTAMENT DE QUMICA Escola Municipal de Treball GRANOLLERS PREPARACIN Y VALORACIN DE UNA DISOLUCIN DEHIDRXIDO DE SODIO PNR-001 1. OBJETIVO Preparacin de 1 litro de una disolucin de hidrxido de sodi 0,1 N . Determinacin del factor de la disolucin. 2. MBITO DE APLICACIN Las disoluciones valoradas de hidrxido de sodio son utilizadas frecuentemente para la determinacin de disoluciones cidas (acidimetras). 3.RESPONSABILIDAD Laresponsabilidaddelarealizacin,revisinyaprobacindeesteProcedimeinto Normalizadocorrespondealaspersonasycargosdetalladosenlapgina1deeste procedimeinto.Laresponsabilidadenlacorrectaaplicacindedirectriceseinstrucciones detalladasenestePN,correspondernalaspersonasque,deformaindividualopor delegacin, hagan uso del mismo. No comportar responsabilidades directas para la persona quehagausodelProcedimientoNormalizado,laexactainterpretacindelasinstrucciones detalladas en este procedimiento. Sonresponsablesdelasactuacionesincorrectasodelosposiblesdaosalasaluddelas personas,aquellosquetengancompetenciasenmateriadeSeguridadySaludLaboral,de acuerdoconlalegislacinvigenteyenparticularlaLey31/1995(LeydePrevencinde RiesgosLaborales),ascomo,deformasubsidiaria,aquellosqueindiquenlasAutoridades correspondientes.Lasmismasresponsabilidadesqueenelpargrafoanteriorsonaplicables en materia Medio ambiental, de acuerdo con lo que se estipula en la legislacin. 4. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS Y DE SOPORTE 4.1. PN RELACIONADOS PNO- .....Procedimiento para la realizacin de procedimientos PNM- .....Procedimiento para la clasificacin del material del laboratorio PNP- .....Procedimiento para la preparacin general de disoluciones PNR- .....Procedimiento para la clasificacin de los residuos del laboratorio PNS- .....Normas generales de seguridad y salud en el laboratorio 2 2 2 2 - -- - ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM. NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN- -- -5 55 5- -- - 4.2. BIBLIOGRAFIA (1)AYRES, H., Anlisis Qumico Cuantitativo. 2 ed. Harla, pg. 634 (2)CASAS SABATA,JOS M., Tcnicas Laboratorio Qumico 4. Edeb. Pgs. 204-206 (3)SKOOG, A.; WEST, M.: "Qumica Analtica". 6 ed. McGraw-Hill. Pgs. 170-174 (4)BERMEJO MARTNEZ, F., Qumica Analtica General, Cuantitativa e Instrumental. 7 ed.Paraninfo, pgs. 573-627, 789-794. 4.3. OTROSDOCUMENTOS Dosier de practicas Tcnicas BsicasFichas Toxicolgicas 5. DEFINICIONES Titulacin: Operacin consistente en aadir una solucin valorada sobre el problema hasta llegar a que la reaccin sea cuantitativa. Se habla indistintamente de titulacin, valoracino volumetra. Factor: Parmetro que relaciona la concentracin real de una disolucin respecto con la concentracin terica. Factorizar: Accin de calculo del factor de una disolucin mediante una titulacin. Punto de equivalencia: Punto de la reaccin en que se igualan los equivalentes de ambos reactivos. Punto final: Punto en que se detiene la valoracin porque se produce un cambio caracterstico y perceptible (cambio de color o aparicin de un precipitado) Error de titulacin: Diferencia de volumen o masa de analito entre el punto de equivalencia y el punto final. Indicador: Es un reactivo auxiliar que se aade en algunas valoraciones para reconocer el punto final mediante el cambio de color del mismo. El indicador elegido debe virar lo ms cerca posible del punto de equivalencia. Rango: Es la zona de pH que un indicador precisa para manifestar completamente su cambio de color (zona de viraje). Fenoftalena: 0,1 % en disolucin alcohlica .incoloro8 - 9,5 rojo Anaranjado de metilo:0,2 % en disolucin acuosarojo3 - 4,5 amarillo Patrones primarios: Compuestos de elevada pureza que sirven como reactivos de referencia en los mtodos volumtricos y gravimtricos. Es preciso que tengan las siguientes caractersticas: mxima pureza, estabilidad, ausencia de agua de hidratacin, accesible y barato, soluble en el medio de titulacin, peso molecular relativamente grande. Patrones primarios bsicos:KHCO3, Na2CO4, CaCO3, Na2CO3 Patrones primarios cidos:KHP (KHC8H4O4), C6H5COOH(a. benzoico), H2C2O4 (a. oxlico) 2 2 2 2 - -- - ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM. NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN- -- -6 66 6- -- - 6. PRINCIPIOS BSICOS. FUNDAMENTO TERICO Teora del anlisis volumtrico 7. INSTRUMENTAL, APARATOSY MATERIAL NECESARIO 7.1Material de uso habitual en el Laboratorio (MAT-0001)

1 pesasustancias 3 erlenmeyers de 100 ml 1 microesptula 1 matraz aforado de 1000 ml. 1 bureta de 25 ml. 1 soporte 1 pinza de bureta 1 varilla de vidrio 1 vaso de precipitados de 250 ml. 1 botella 1000 ml. para colocar la disolucin 8. PRODUCTOS QUMICOS. PATRONES Y MUESTRAS 8.1Hidrxido de sodio, NaOH (PRS - 911-RG) 8.2Ftalato cido de potasio, KHP (PA - 121-RI) 8.3Disolucin alcohlica de fenoftalena al 1%. Se disuelve 1 g de fenoftalena (PRS -533- Zona RC) en 100 ml de etanol del 95%(PRS - 349 - Zona RO). Colocar en frasco cuentagotas. 9. NORMAS DE SEGURIDAD Y ELIMINACIN DE RESIDUOS 9.1 Esta base es corrosiva e irritante y por tanto se debe utilizar con precaucin. En caso de contacto con la piel, hay que lavarla con agua en abundancia y despues con cido brico. 9.2 La mezcla con agua es muy exotrmica, por lo que hay que agitar la disolucin para evitarconcentraciones locales y tener precaucin con su manipulacin. 9.3Es un producto higroscpico por lo que hay que mantener el recipiente del reactivo abierto el menor tiempo posible. 9.4Los residuos de hidrxido de sodio, previamente diluidos, se echan en el colector D. 10. PROCEDIMIENTODE TRABAJO 10.1 Colocar en un pesasustancias destapado2 gramos de ftalato cido de potasio (KHP), KHC8H4O4, pesados en balanza granatario. Ponerlo en la estufa y mantener a 105C durante 2 horas. Pasarlo a un desecador y dejarlo enfriar durante 30 min. 2 2 2 2 - -- - ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM. NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN- -- -7 77 7- -- - 10.2Hacer hervir el volumen de agua destilada que se precise para preparar la disolucin. Dejarla enfriar. 10.3Pesar en un vaso de precipitados de 250 ml la cantidad de NaOH slido calculada, disolver con agua hervida fra, esperar a que se enfre la disolucin y pasarla a un matraz aforado. Lavar el vaso, al menos tres veces,con agua hervida. Agitar para homogeneizar la solucin. Para disoluciones 0,1 N: 10.4 Pesar en 3 erlenmeyers de 100 ml, aproximadamente entre 0,4 y 0,5 g de KHP, previamente secado,con precisin de 0,0001 g. 10.5Aadir a cada erlenmeyer 50 ml. de agua destilada, disolver la muestra y aadir 3 gotas de indicador fenoftalena. 10.6Proceder a valorar las muestras con el hidrxido de sodio preparado. El punto final de lavaloracin es cuando una coloracin rosa de la fenoftalena se mantiene durante 20 seg. Para disoluciones ms diluidas: 10.4Preparar una disolucin de KHP de 250 ml. de la misma concentracin que el hidrxido de sodio. Poner 20 ml de esta disolucin en cada uno de los tres erlenmeyers de 100 ml. 10.5Aadir 20 ml de agua destilada y 3 gotas de fenoftalena. 10.6Proceder a valorar las muestras con el NaOH preparado. El punto final de lavaloracin es cuando la coloracin rosa de la fenoftalena se mantiene durante 20 seg. 11.CLCULOS Y RESULTADOS 11.1Clculo de los gr. de NaOH que hay que pesar g. NaOH =V$ N$ 4000%NaOH 11.2Clculo del factor a)Para disoluciones 0,1 N f = g. de KHP204 $V$ Nt b) Para otras concentraciones f = 0,020V 11.3Las reacciones que se producen en el procedimiento son las siguientes: NaOH + KHC8H4O4 ----------> KNa C8H4O4 + H2O 2 2 2 2 - -- - ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM. NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN- -- -8 88 8- -- - 12.PRECISIN Y EXACTITUD Es importante realizar la determinacin con precisin y exactitud, por lo que se tendr en cuenta: La pesada de la sustancia patrn, previamente secada, se realizar en balanza analtica con precisin 0,0001 g. Utilizar agua fra previamente hervida para eliminar el CO2. Evitar cometer errores en el curso de la titulacin: gotitas de agua en la bureta (lavar previamente con pequeas cantidades de la disolucin a titular),llenado incorrecto de bureta, error de menisco, burbujas de airebajo la llave, gotitas de disolucin en las paredes del erlenmeyer, deteccin incorrecta del punto final, etc. La determinacin se realizar por triplicado, descartando aquellos valores que puedan resultar dudosos o errneos, que se repetirn de nuevo. 13.COMENTARIOS. OBSERVACIONES Si debe guardarse solucin de NaOH valorada, deben colocarse unos tubos de absorcin de CaCl2, o de cal sodada (NaOH + CaO) para evitar el deterioro, con el CO2 atmosfrico. En su defecto factorizar la disolucin con frecuencia. 2 2 2 2 - -- - ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM. NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN- -- -9 99 9- -- - PRACTICA 2. PREPARACIN DE UNA DISOLUCIN VALORADA DE CIDO CLORHDRICO 0,1 N 1. Objetivo Preparacin de 1 litro de una disolucin de cido clorhdrico de una concentracin determinada y posterior determinacin del factor de la disolucin. 2. Fundamentos de la determinacin: Las disoluciones de cido clorhdrico son frecuentemente empleadas para la determinacin cuantitativa de disolucines bsicas. Teniendo en cuenta que este cido no es un patrn primario, hay que preparar una disolucin de concentracin aproximada y a continuacin estandarizarla delante de un patrn primario para cidos. Algunas de las sustancias alcalinas aptas para tal valoracin son: Na2CO3, KHCO3, Na2C2O4, CaCO3. Na2CO3 + 2 HCl ---------->H2CO3 + 2 NaCl 3. Procedimiento 1.Pesar aproximadamente 2 g. de Na2CO3 anhidro PA, en un pesasustancias y colocarlos en la estufa a 110 C durante dos horas, a continuacin pasar al desecador para que se enfrie. 2.Calcular los ml. de HCl (conc.) necesarios para preparar 1 litro de disolucin 0,1 N. 3.Medir los ml. de HCl a disolver con la mayor exactitud posible, transvasarlos a un vaso de precipitados de 250 mlque contenga 100 ml de agua destilada, agitar y esperar a que se enfre. 4.Transvasar la disolucin de cido con la ayuda de un embudo y una varilla de vidrio al matraz aforado. Enjuagar el vaso de precipitados con una pequea cantidad de agua destilada y transvasarla al matraz aforado, repitiendo la operacin 2 o 3 veces ms. 5.Aadir agua destilada hasta llenar el matraz. Enfriar el matraz si es preciso y enrasar correctamente. Agitar para homogeneizar la disolucin. 6.Transvasar la disolucin a una botella de vidrio y etiquetarla con una etiqueta normalizada. 7.Pesar en tres erlenmeyers de 100 ml, aproximadamente 0,1 g. de carbonato de sodio, seco y frio, con precisin de 0,0001 g. , aadir unos 25 ml de agua destilada, dos gotas de anaranjado de metilo, agitar y valorar con el cido que habremos dispuesto en la bureta, hasta viraje del indicador de amarillo a rojo-naranja. Anotar los volumenes consumidos y calcular el factor. Anotar el factor y la fecha en la etiqueta de la botella de HCl 0,1 N. 4. Observaciones 2 2 2 2 - -- - ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM. NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN- -- -10 10 10 10- -- - El carbonato de sodio, se debe secar durante 2 h. a 110 C, para eliminar la humedad y descomponer el bicarbonato que pudiera acompaarle. 2 NaHCO3 ---->Na2CO3 + CO2 + H2O La disolucin se prepara por dilucin del cido concentrado. ste es corrosivo y por tanto se ha de hacer servir con precaucin. Su mezcla con agua es muy exotrmica; para evitar salpicaduras SIEMPRE HAY QUE AADIR EL CIDO SOBRE EL AGUA y muy lentamente, agitando la disolucin para evitar grandes concentraciones locales. Esta disolucintiene una duracin de 12 meses. Hay que factorizarla a los 6 meses. 5. Eliminacin de residuos Las disoluciones diluidas de cidos, bases y sales se vierten en el contenedor D. Peridicamente, antes de vaciar por el desage el contenido del contenedor D, neutralizar a pH 6-8con disolucin de sosa caustica a granell o de salfumn. 6. Cuestionario 1.Porqu hay que secar el Na2CO3? 2.Explica como has enrasado la bureta. 3.Explica como has transvasado los lquidos. 4.Qu tipo de reaccin se produce entre HCl y Na2CO3 5.Entre que valores vira el anaranjado de metilo 6.Podra haberse utilizado fenoftalena como indicador en esta valoracin. 2 2 2 2 - -- - ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM. NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN- -- -11 11 11 11- -- - PRACTICA 3. PREPARACIN DE UNA DISOLUCIN VALORADA DE CIDO ACTICO 0,1 N 1. Objetivo Preparacin de una disolucin de cido actico de una concentracin determinada y posterior determinacin del factor de la disolucin frente a un patrn secundario.Indicadores que se pueden utilizar. 2. Fundamentos de la determinacin: Las disoluciones valoradas de cido actico son utilizadas frecuentemente para la realizacin de curvas de neutralizacin entre cido dbil y base fuerte. CH3COOH+NaOH----------> Na CH3COO + H2O 3. Procedimiento 1.PREPARACIN DE LA DISOLUCIN DE CIDO ACTICO 0,1 N Calcular la cantidad de cido actico comercial que se tiene que pipetear para preparar 0,5 l. de CH3COOH 0,1 N. Medir esa cantidad de cido, con pipeta, y disolverla en un vaso de precipitados. Agitar la disolucin y seguidamente pasarla a un matraz aforado de litro. Aadir agua fra hasta la seal de aforo. Traspasarlo a una botella y etiquetar segn normas. 2.VALORACIN DE CH3COOH 0,1 N Medir con pipeta aforada 20 ml. de una disolucin de NaOH0,1 N y pasarlos a un erlenmeyer de 100 ml., aadir 20 ml. de agua destilada y un par de gotas de fenoftalena como indicador. Valorar con la disolucin de cido actico que se habr dispuesto en la bureta. El punto final de la valoracin es cuando la disolucin del erlenmeyer se vuelve incolora. Realizar tres determinaciones y calcular el factor. 4. Eliminacin de residuos Las disoluciones diluidas de cidos, bases y sales se vierten en el contenedor D. 5. Cuestionario 1.Escribe la reaccin de neutralizacin que ha tenido lugar. 2.Por qu se han de medir los 20 ml de NaOH con pipeta aforada? 3.Convendra hacer un blanco?Por qu? 2 2 2 2 - -- - ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM. NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN- -- -12 12 12 12- -- - PRACTICA 4. PREPARACIN DE UNA DISOLUCIN VALORADA DE HIDRXIDO DE AMONIO0,1 N 1. Objetivo Preparacin de 0,5 litros de una disolucin de hidrxido de amonio 0,1 N y posterior determinacin del factor de la disolucin frente a un patrn secundario.Indicadores que se pueden utilizar. 2. Fundamentos de la determinacin: Las disoluciones valoradas de cido hidrxido de amonio se pueden utilizar para la realizacin de curvas de neutralizacin entre base dbil y cido fuerte. NH4OH + HCl ----------> NH4Cl + H2O 3. Procedimiento A) PREPARACIN DE LA DISOLUCIN DE HIDRXIDO DE AMONIO 0,1 N Calcular la cantidad deamonaco que se ha de tomar para preparar 0,5 l. de NH4OH 0,1 N. Medir esa cantidad de base, con pipeta, y disolverla en un vaso de precipitados. Agitar la disolucin y seguidamente pasarla a un matraz aforado de litro. Aadir agua fra hasta la seal de aforo. Traspasarlo a una botella y etiquetar segn normas. B)VALORACIN DE NH4OH 0,1 N Medir con pipeta aforada 20 ml. de una disolucin deNH4OH0,1 N y pasarlos a un erlenmeyer de 100 ml., aadir 20 ml. de agua destilada y un par de gotas de anaranjado de metilo como indicador. Valorar con la disolucin de HCl 0,1 N que se habr dispuesto en la bureta. El punto final de la valoracin es cuando la disolucin del erlenmeyer pase de un color amarillo naranja a un color rojizo. Realizar tres determinaciones y calcular el factor. 4. Eliminacin de residuos Las disoluciones diluidas de cidos, bases y sales se vierten en el contenedor D. 5. Cuestionario 1.Escribir la reaccin de neutralizacin que ha tenido lugar. 2.Que precaucines se deben tomar en el manejo del NH3? 3.En el laboratorio disponemos de NH3 o de NH4OH? 2 2 2 2 - -- - ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM. NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN- -- -13 13 13 13- -- - PRACTICA 5.DETERMINACIN DE LA RIQUEZA DE UN VINAGRE 1. Objetivo Encontrar la concentracin o acidez de un vinagre expresada en CH3COOH. Aplicacin concreta de una valoracin de cido dbil y base fuerte. 2. Fundamentos de la determinacin: El contenido total de cido de un vinagre o de un vino se determina fcilmente por titulacin con una base estndar. CH3COOH+NaOH----------> Na CH3COO + H2O Se acostumbra informar el contenido en cido en el vinagre en trminos de cido actico, el principal constituyente cido, aun cuando pueden existir otros cidos. El grado del vinagre se expresa en gramos de CH3COOH en 100 ml. 3. Procedimiento 1.Tomar 10 ml. de vinagre y diluirlos con agua destilada en un matraz de 250 ml. De esta disolucin tomar 50 ml. y colocarlos en un erlenmeyer, aadiendo unas gotas de fenoftalena. 2.Se empieza la valoracin, aadiendo NaOH 0,1 N. Continuar valorando hasta que la disolucin pase de un color incoloro a un lila suave. 4. Eliminacin de residuos Las disoluciones diluidas de cidos, bases y sales se vierten en el contenedor D. 2 2 2 2 - -- - ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM. NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN- -- -14 14 14 14- -- - PRACTICA 6.TITULACIN DE MEZCLAS. CARBONATO, BICARBONATO, HIDRXIDO 1. Objetivo Encontrar la concentracin de los componentes de la mezcla. Conocer de que mezcla se trata. Funcin de cada indicador. 2. Fundamentos de la determinacin: Hay mezclas de inters en anlisis qumico, formadas generalmente por carbonatos y otros componentes que pueden distinguirse fcilmente mediante valoraciones en las que se utilizan dos indicadores; generalmente fenoftalena y anaranjado de metilo. Se utilizar el mtodo Warder, sin volver a enrasar la bureta. Se efecta la valoracin con un cido tipo, como HCl, y el anlisis se lleva a cabo en dos pasos: Fenoftalena (pH de viraje 8-9,5): Tiene lugar la titulacin del hidrxido de sodio y del carbonato que se transforma en bicarbonato de sodio. CO32- + H+ ----------> HCO3- Las reacciones que pueden producirse sern, por tanto: Na2CO3 + HCl ----------> NaHCO3 + NaCl NaOH + HCl ----------> NaCl + H2O Anaranjado de metilo (pH de viraje 3-4,5). Si a la disolucin anterior se le aade anaranjado de metilo y se sigue valorando hasta coloracin rosada, se descompone el bicarbonato de la reaccin anterior y el inicialque pueda existir en la muestra, segn la reaccin: HCO3- + H+ ----------> CO2 m+ H2O Las reacciones que pueden producirse sern, por tanto: NaHCO3 + HCl ----------> CO2 m+ NaCl + H2O 3. Procedimiento 1.Preparar 250 ml. de disoluciones 0,1 N de: Na2CO3, NaHCO3 y NaOH. No hace falta factorizarlas. 2.Valorar cada posible mezcla con HCl 0,1 N., previamente factorizado.3.Realizar un ensayo en blanco. 4.MEZCLA N 1: NaOH. Tomar 10 ml. de la disolucin de NaOH0,1 N y aadir 20 ml. de agua destilada. Poner unas gotas de fenoftalena y valorar con el HCl 0,1 N hasta el cambio de color del indicador de rojo-violeta a incoloro. Anotar el volumen (V1). Poner unas gotas de anaranjado de metilo. Continuar la valoracin hasta virajedel indicador de amarillo a anaranjado rojizo. Anotar el volumen (V2). 2 2 2 2 - -- - ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM. NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN- -- -15 15 15 15- -- - 5.MEZCLA N 2:Na2CO3 Tomar 10 ml. de la disolucin Na2CO30,1 N y aadir 20 ml. de agua destilada. Proceder igual que con la mezcla anterior. 6.MEZCLA N 3:NaHCO3 Tomar 10 ml. de la disolucin de NaHCO3 0,1 N y aadir 20 ml. de agua destilada. Proceder igual que con la mezcla anterior. 7.MEZCLA N 4: Na2CO3 y NaOH Tomar 10 ml. de la disolucin de Na2CO3 y 10 ml. de NaOH y aadir 20 ml. de agua destilada. Proceder igual que con la mezcla anterior 8.MEZCLA N 5: Na2CO3 y NaHCO3 Tomar 10 ml. de la disolucin de Na2CO3y 10 ml. de la de NaHCO3 y aadir 20 ml. de agua destilada. Proceder igual que con la mezcla anterior 9.CALCULAR EN CADA CASO LACONCENTRACIN EN mg/l DE LOSCOMPUESTOS PRESENTES EN LA MEZCLA. 10. UNA VEZ VALORADAS ESTAS MEZCLAS, EL ALUMNO ANALIZAR TRES MUESTRAS PROBLEMA, DE LAS CUALES SE DEBER DETERMINAR LOS COMPUESTOS PRESENTES EN LA MEZCLA Y LA PROPORCIN EN QUE ESTN PRESENTES. Los resultados se expresan: muestras slidas (% p/p). Muestras lquidas (mg/l). 4. Eliminacin de residuos Las disoluciones diluidas de cidos, bases y sales se vierten en el contenedor D. 5. Cuestionario 1.Por qu no puede coexistir NaOH y NaHCO3? 2.Indica los compuestos que se determinan con la fenoftalena. Escribe las reacciones. 3.Indica los compuestos que se determinan con el anaranjado de metilo. Escribe las reacciones 4.Por qu es necesario realizar un ensayo en blanco? Como lo llevaras a cabo? 2 2 2 2 - -- - ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM. NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN- -- -16 16 16 16- -- - PRACTICA 7. BASICIDAD DE UN ANTICIDO. VALORACIONES POR RETROCESO 1. Objetivo Mecanismo y aplicaciones de las retrovaloraciones. Factor de error. Calcular el n de eq. anticido/gr. de un producto comercial. 2. Fundamentos de la determinacin: VALORACIONES POR RETROCESO: En las valoraciones por retroceso (retrovaloraciones) se aade un exceso de disolucin valorada. El exceso se valora despus en sentido opuesto con una segunda disolucin valorada. Consideremos, por ejemplo, como puede determinarseel carbonato de calcio contenido en la sosa por medio de una valoracin por retroceso. Se aadira un volumen conocido de HCl valorado a la muestra, de modo que la reaccin se lleve hasta ms all del punto de equivalencia. Despus podra utilizarse una solucin valorada de NaOH para determinar cuanto exceso de HCl se aadi, valorando el exceso hasta llegar al punto de equivalencia. Por tanto, Equivalentes CaCO3=equivalentes HCl-equivalentes NaOH Cul es el motivo de que algunas veces se de este rodeo para la valoracin de determinadas sustancias? En primer lugar porque existen sustancias como el CaCO3 que son bsicas pero insolubles en agua. Sin embargo, el CaCO3 es soluble en los cidos. Si se tratase de realizar una valoracin directa con un cido, la muestra no se disolvera totalmente hasta llegar al punto final. Esto puede llevar a dificultades en la determinacin del punto final. En segundo lugar la reaccin entre la disolucin valorada y la muestra es, a veces, muy lenta. Se produce con mucha mayor rapidez si se aade un exceso del reactivo valorado. BASICIDAD DE UN ANTICIDO: En condiciones normales el estmago de una persona sana produce cada da 650 mg de HCl. Se producen desrdenes de secrecin que causan un incremento de esta cantidad de cido. Por ejemplo, un enfermo que tenga una lcera de estmago puede producir hasta 2400 mg de HCl cada da. Para combatir los desrdenes estomacales temporales caracterizados por una elevada acidez se toma una base que neutralice el exceso de cido. Se preparan tabletas anticido de una gran variedad que se expenden en las farmacias. La leche de magnesia es fundamentalmente Mg(OH)2; el producto llamado Tums es CaCO3; el Sodamint es NaHCO3, y el llamado Rolaids contiene una mezcla de ingredientes que puede representarse por medio de la frmula NaAl(OH)2CO3. En este anlisis se trata de valorar la capacidad para neutralizar un cido de algn producto comercial. Se usar la tcnica de valoracin por retroceso y se calcular la capacidad neutralizante de la tableta en moles de H+ por gramo de tableta. 2 2 2 2 - -- - ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM. NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN- -- -17 17 17 17- -- - 3. Procedimiento 1.Pesar una tableta de anticido, aproximadamente 0,2 g., previamente molida en un mortero. 2.Colocar la muestra en un erlenmeyer de 250 ml.3.Introducir con pipeta aforada 50 ml. de disolucin valorada de HCl 0,1 N. Calentar suavemente los matraces sobre una placa calefactora para disolver las muestras y eliminar el CO2 si se encuentra presente. 4.Aadir 3 gotas de fenoftalena y lavar las paredes internas del matraz erlenmeyer con un chorro de agua destilada procedente del frasco lavador. 5.Valorarla muestra con disolucin 0,1 N de NaOH. 6. Pesar aproximadamente 0,2 g de Na2CO3 con precisin de 0,0001 g. Proceder igual que con la muestra anticido. 7.Calcular el factor de error.8.Calcular el n de eq. anticido/gr. de producto 4. Eliminacin de residuos Las disoluciones diluidas de cidos, bases y sales se vierten en el contenedor D. 2 2 2 2 - -- - ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM. NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN- -- -18 18 18 18- -- - PRACTICA 8.DETERMINACIN DEL CIDO ACETILSALICLICO EN LA ASPIRINA 1. Objetivo Determinacin del contenido en cido acetilsaliclico que es el agente activo del analgsico comercial conocido como "Aspirina". 2.Fundamentos de la determinacin: sta determinacinse basa en la hidrlisis del grupo ester en medio alcalino de acuerdo con la siguiente reaccin: El exceso de hidrxido de sodio aadido se valora con una solucin patrn de cido y por diferencia se puede calcular el contenido de cido acetilsaliclico en la muestra. 3. Procedimiento 1.Pesar un comprimido. 2.Machacarlo y homogeneizarlo en un mortero bien seco. 3.Realizar los clculos previos para conocer que cantidad de muestra se ha de tomar para hacer el anlisis, teniendo en cuenta que se aadirn 50 ml. de disolucin de NaOH 0,1 N y que el consumo en la retrovaloracin se espera est entre 10-15 ml. de HCl 0,1 N. 4.Pesar la cantidad determinada, colocarla en un erlenmeyer de 250 ml. y aadir el exceso de NaOH. La disolucin as preparada se hace hervir durante 15 minutos, aadiendo el agua que se evapora para evitar que la muestra se carbonice. Dejar enfriar. 5.Utilizando fenoftalena como indicador, valorar por retroceso el exceso de NaOH con HCl 0,1 N (se elige la concentracin de cido ms adecuada al nmero de moles en exceso a valorar).6.Realizar los clculos previos para realizar el mismo proceso frente a una sustancia patrn (KHP), que permita determinar el factor de error que existe en dicha determinacin. 7.Pesar la cantidad de KHP calculada y proceder igual que con la muestra. 8.Calcular el factor de error 9.Expresar el resultado del contenido de cido acetilsaliclico como peso de acetilsaliclico por pastilla (mg/pastilla) y en tanto por ciento. 2 2 2 2 - -- - ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM. NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN- -- -19 19 19 19- -- - 4. Eliminacin de residuos Las disoluciones diluidas de cidos, bases y sales se vierten en el contenedor D. 5. Observaciones Hay que manipular con precaucin los erlenmeyers despus de calentar hasta ebullicin para que se produzca la reaccin de hidrlisis. Para evitar salpicaduras en la ebullicin es conveniente tapar el erlenmeyer con un embudo, ya que este permite tanto la salida del vapor de agua como la adicin de agua durante la ebullicicn, si es necesario, sin tener que tocar el erlenmeyer. 2 2 2 2 - -- - ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM. NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN- -- -20 20 20 20- -- - PRACTICA 9.DETERMINACIN DE LOS CIDOS FOSFRICO Y SULFRICO 1. Objetivo Introduccin a los cidos poliprticos. Utilizacin de diferentes indicadores 2. Fundamentos de la determinacin: El cido fosfrico (orto) es un cido poliprtico. Los puntos de neutralizacin de cada una de las disociaciones son aproximadamente 4,6 - 9,7 - 12,6. En el primer viraje puede utilizarse anaranjado de metilo, en la segunda etapa timolftalena . Para el tercer cambio no se conoce un indicador satisfactorio. REACCIONES A) Con anaranjado de metilo: 2 NaOH+H2SO4------>Na2SO4+H2O NaOH+H3PO4-------> NaH2PO4+H2O B) Con timolftalena NaOH+NaH2PO4 ----------> Na2HPO4+H2O 3. Procedimiento 1.Tomar 20 ml de muestra problema.2.Aadir unos 30 ml de agua destilada y 1 gota de anaranjado de metilo. 3.Valorar con NaOH 0,1 N. Una vez producido el cambio del anaranjado de metilo, aadir 3 gotas de timolftalena y continuar la valoracin hasta viraje a color verdoso.4.Calcular la concentracinde los cidos presentes en la mezcla en mg/l.. 4. Eliminacin de residuos Las disoluciones diluidas de cidos, bases y sales se vierten en el contenedor D. 2 2 2 2 - -- - ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM. NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN- -- -21 21 21 21- -- - DETERMINACIONES PHCHIMTRICAS. CURVAS DE NEUTRALIZACIN Bibliografa: H.AYRES. Anlisis Qumico Cuantitativo. Ed. Harla. Pag.299-349. JOSEP M CASAS SABATA. Tcnicas de Laboratotio Qumico 4. Ed. Edeb. Pag. 194-214. SKOOG, D.A., WEST, D.M., Qumica Analtica. Ed. Mc Graw-Hill 6 Ed. Pag. 167-194, 213-223, 353-354, 569-578. BERMEJO. Qumica analtica general, cuantitativa e instrumental.Vol.1.Ed. Paraninfo.7 Ed. Pag. 573-622, 755-833. PRCTICA 10.DETERMINACIN DEL pH DE DIFERENTES DISOLUCIONES.

1.Objetivo Medir el pH de diferentes disoluciones mediante el pHchmetro y utilizando una bateria de indicadores, comparar los resultados. 2. Fundamentos de la determinacin: IndicadorZona de virajeColor ALIZARINA5,5 - 6,8Amarillo-Rojo violeta AMARILLO TITAN12,0 - 13,0Amarillo-Ambar ANARANJADO METILO3,1 - 4,4Rojo-Amarillo anaranjado AZUL BROMOFENOL2,8 - 4,6Amarillo-Purpura FENOFTALENA8,2 - 10Incoloro-Fucsia P-DIMETILAMINOAZOBENCENO 2,9 - 4,0Rojo-Amarillo ROJO CONGO3,0 - 5,0Azul violeta-Rojo anaranjado ROJO FENOL6,8 - 8,4Amarillo-Rojo ROJO METILO4,2 - 6,2Rojo-Amarillo ROJO NEUTRO6,8 - 8,0Rojo-Amarillo anaranjado TIMOLFTALENA9,3 - 10,5Incoloro-Azul TINTURA TORNASOL4,3 - 8,3Rojo-Azul VERDE BROMOCRESOL3,6 - 5,4Amarillo-Azul 2 2 2 2 - -- - ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM. NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN- -- -22 22 22 22- -- - 3. Procedimiento 1.Preparar 100 ml. de disolucin 0,1 N de las sustancias siguientes: NaCl,NH4Cl,NH4OH,CH3COOH 2.Una vez preparadas las disoluciones, se procede al montaje del pH-metro; no es preciso el uso del agitador ya que en esta prctica no habr adicin de reactivo.3.Calibrar el phchmetro siguiendo las instrucciones del PNT correspondiente. 4.Hay que tener en cuenta que el electrodo debe estar limpio y seco antes de sumergirlo en una nueva disolucin.5.El electrodo se introduce en una de las disoluciones y se deja hasta que la lectura del pH se mantenga constante. Anotar la lectura. 6.Proceder de igual forma con cada una de las disoluciones. 7.Colocar 2 ml de disolucin problema en tres tubos de ensayo, aadir 3 gotas de indicador diferente en cada tubo (informarse previamente de que indicadores actan en el rango de la disolucin a determinar). Determinar el pH aproximado de la disolucin. 8.Confeccionar una tabla de datos, con los pH tericos y con los pH experimentales obtenidos con el pHchimetro ymediante la batera de indicadores. 4. Eliminacin de residuos Las disoluciones diluidas de cidos, bases y sales se vierten en el contenedor D. 2 2 2 2 - -- - ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM. NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN- -- -23 23 23 23- -- - PRCTICA 11. DISOLUCIONES TAMPN 1. Objetivo Efectuar el clculo terico, preparacin y medicin de pH de dos disoluciones tampn de pH 4 y 10. 2. Procedimiento 1.Preparar 250 ml de una disolucin tampn de pH=10 a partir de los reactivos, cloruro de amonio e hidrxido de amonio disponibles en el laboratorio. 2.Preparar 250 ml de una disolucin tampon de pH=4 a partir de los reactivos cido actico y acetato de sodio disponibles en el laboratorio. 3.Las soluciones tampn podrn prepararse a partir de soluciones de CH3COOH y NH4OH cuyas concentraciones oscilen entre los valores de 0,5 - 1,5 Molar. 4.Despues de anotar la lectura del tampn pH 4 en el phchmetro, aadir a 100 ml de disolucin tampn 1 cm3 de HCl 1 M. Anotar la nueva lectura. Repetir la operacin con otros 100 ml de disolucin tampn pH 4, aadiendo en esta ocasin 1 cm3 de NaOH 1 Molar. 5.Proceder con el tampn pH 10 de igual forma a la indicada en el punto 4. 3. Eliminacin de residuos Las disoluciones diluidas de cidos, bases y sales se vierten en el contenedor D. 2 2 2 2 - -- - ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM. NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN- -- -24 24 24 24- -- - PRCTICA 12. CURVAS DE NEUTRALIZACIN 1. Objetivo Saber que tipo de indicador se ha de utilizar, segn la reaccin que tenga lugar. Concepto de pH antes, despus y en el punto de equivalencia. Concepto de hidrlisis. Clculos tericos para determinacin de pH. Utilizacin del pHchmetro Realizacin de las curvas terica y prctica 2. Fundamentos de la determinacin: Antes de empezar la neutralizacin, se proceder a calibrar perfectamente el pHchmetro (ver instrucciones). Despus de cada adicin, agitar bien y dejar estabilizar el aparato. Al representar el pH en ordenadas en funcin del % del cido neutralizado o de los ml. de base aadidos en abcisas, se obtienen las curvas de neutralizacin. Se observa que el pH vara lentamente cuando hay un exceso de cido o de base, pero en las proximidades del punto de equivalencia, pequeas cantidades de reactivo aadidos producen un salto brusco de varias unidades de pH y en consecuencia el cambio de color del indicador. Este salto de pH se hace ms pequeo en las valoraciones ms diluidas de cidos y bases dbiles. En estos dos ltimos casos el salto de pH se desplaza a la zona bsica o cida respectivamente. El estudio de las curvas de neutralizacin permite encontrar el indicador adecuado y determinar el error de valoracin. 3. Procedimiento. 3.1 CURVA DE NEUTRALIZACIN DE CIDO FUERTE CON BASE FUERTE 1.Se partir de un HCl 0,1 N y un NaOH 0,1 N, previamente normalizados 2.Preparar el equipo formado por agitador magntico con varilla, pinzas, bureta, iman de tefln,vaso de precipitados de 250 ml., pHchmetro. 3.Colocar en la bureta el NaOH 0,1 N, y en el vaso de precipitados 25 ml de HCl 0,1 N. 4.Si es preciso, aadir agua destilada hasta que la punta del electrodo de medida quede sumergida en la solucin a valorar. Anotar la cantidad de agua aadida (Vd) para tenerla en cuenta en los clculos de pH terico. 5.La pauta para efectuar la adicin de NaOH y las correspondientes lecturas de pH: 0 - 15 cada5 ml. de NaOH 15 - 20 cada 1 ml. de NaOH 20 - hasta la proximidad del punto de equivalencia segn incrementos de pH En la zona prxima al punto de equivalencia (!1 ml.) cada 0,1 ml. Pasado el punto de equivalencia continuar aadiendo NaOH primero de 1 en 1 ml y despues de 5 en 5 ml. hasta consumir un volumen mnimo de 50 ml de NaOH. 2 2 2 2 - -- - ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM. NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN- -- -25 25 25 25- -- - 6.Recoger los datos experimentales obtenidos, en el cuadro siguiente

V ml. NaOHpH 7.Confeccionar una grfica con las parejas de valores correspondientes al pH (o potencial) ledos en el eje de ordenadas y al volumen aadido de reactivo en abcisas, de forma que se obtiene la curva de la valoracin. La zona del punto de equivalencia es fcilmente detectable, ya que para un determinado volumen el cambio de pH (o potencial) es ms grande. 8.Una vez dibujada la curva de valoracin, se ha de proceder a la determinacin del punto final. Hay tres procedimientos para hacer esta determinacin.

1. Estimacin visual: A partir del dibujo de la curva de valoracin se determina el punto final como el punto medio del tramo de mxima pendiente. 2. Primera derivada: Se calcula la variacin del pH (o potencial) por unidad de valorante, es decir pH/ V. La representacin de estos datos en funcin del volumen promedio de una curva con un mximo que corresponde al punto final. 3. Segunda derivada: Se calcula la variacin de la primera derivada del pH (o potencial) por unidad de valorante, es decir 2pH/ V2. La representacin de estos datos en funcin del volumen promedio da una curva , que cuando pasa por el cero de abcisas, con un cambio de signo, corresponde al punto final.

9. Segn el pH en el punto de equivalencia y observando la curva obtenida en la prctica, indica cules son los indicadores ms adecuados para este tipo de valoracin. 10. Calcular los pH tericos en los siguientes puntos de la valoracin: 2 2 2 2 - -- - ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM. NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN- -- -26 26 26 26- -- - 1.Antes de iniciar la valoracin En el vaso de precipitados tendremos un cido .................. pH = - log [H3O+] 2.Antes del punto de equivalencia Tendremos una disolucin cida o bsica en el vaso de precipitados? ................. Por tanto, la concentracin de hidronios ser igual a: [H3O+] = Va $ Na $ fa Vb $ Nb $fbVtpH = - log [H3O+] Va = Volumen de cido que hay en el vaso de precipitados. Na = Normalidad terica del cido fa= fctor del cido Vb = Volumen de base total aadido (o volumen acumulado) Nb = Normalidad terica de la base fb = factor de la base Vd = Volumen de agua destilada aadida al iniciar la valoracin Vt = Volumen total de lquido en el erlenmeyer(Vt = Va + Vb + Vd) 3.En el punto de equivalencia Calcular el volumen terico de NaOH que se gastar para neutralizar todo el HCl. Se llama volumen de neutralizacin (Vn). Va Na fa=Vb Nb fb Vn = .................. ml. Lo que se tiene es una solucin de NaCl, que es una sal neutra. Los iones OH- y H3O+ se han unido para formar agua y por tanto tendremos: [OH-] = [H3O+] = 10-7 pH = - log [H3O+] = - log 10-7 = 7 En el punto de equivalencia, el pH = 7, siempre que no exista dixido de carbono. 4.Despus del punto de equivalencia Despus del punto de equivalencia habremos neutralizado todo el.............. y por tanto tendremos un exceso de ...................... Por tanto:[OH-] =Vb $ Nb $ fb Va $ Na $faVtpOH = -log [OH-] pOH +pH = 14pH = 14 - pOH 2 2 2 2 - -- - ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM. NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN- -- -27 27 27 27- -- - 3.2 CURVA DE NEUTRALIZACIN DE CIDO DBIL CON BASE FUERTE 1.En la bureta pondremos NaOH 0,1 N, previamente factorizado y en el vaso de precipitados 25 ml. del cido ctico 0,1 N de factor conocido.2.Si es preciso, aadir agua destilada hasta que la punta del electrodo de medida quede sumergida en la solucin a valorar. Anotar la cantidad de agua aadida (Vd) para tenerla en cuenta en los clculos de pH terico. 3.Proceder durante la valoracin de forma similar a la valoracin anterior. 4.Calcular los pH tericos en los siguientes puntos de la valoracin: 1.Antes de iniciar la valoracin: En el vaso de precipitados tendremos un cido...................................... pH = - log [H3O+] ; Ka (CH3COOH)= 1,85 10-5 2. Antes del punto de equivalencia La reaccin que tendr lugar ser: ...................... + ....................... ------------------->............................ + ...................... Por tanto, en cada adicin de NaOH tendremos en el erlenmeyer menos .................... y ms .............................. En esta solucin se produce, por tanto, un equilibrio entre un cido dbil..................... y la sal de su base conjugada .......................................... (solucin tampn). pH = pKa + log [sal][acido] [sal] =noeq. sal formadosVt=noeq. base anadidosVt=Vb $ Nb $ fbVt[cido] =noeq. acido sin consumirVt=noeq. acido noeq. baseVt[cido] = Va $ Na $ fa Vb $ Nb $ fbVt 3.En el punto de equivalencia Calcular el volumen terico de NaOH que se gastar para neutralizar todo el cido actico. Se llama volumen de neutralizacin (Vn): Va Na fa=Vb Nb fb Vn = .................. ml. En el punto de equivalencia tendremos ....................... equivalentes de cido actico y........................ equivalentes de hidrxido de sodio. Lo que se tiene es una solucin de ............................................ que es una sal que produce hidrlisis ........................................ 2 2 2 2 - -- - ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM.ANLISIS VOLUMTRICO. VOLUM. NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN NEUTRALIZACIN- -- -28 28 28 28- -- - En el punto de equivalencia, n eq. sal formados=n eq. cido iniciales=n eq. base aadidos [sal] = Va $ Na $ faVt La reaccin de disociacin de la sal es: ...................... + ....................... ------------------->............................ + ...................... La reaccin de hidrlisis que se produce es: .................... + ....................... ------------------->............................ + ...................... (1) Kb = [CH3COOH] [OH][CH3COO] ; Kb = x2c ; Kb =KwKa pOH = - log [OH-];pH = 14 - pOH 4.Despus del punto de equivalencia Despus del punto de equivalencia habremos neutralizado todo el cido actico y por tanto tendremos un exceso de NaOH que al disociarse origina un aumento de la [OH-] lo que producir que el equilibrio de la reaccin (1) se desplace a la izquierda. El pH de la disolucin quedar determinado nicamente por el NaOH presente en la disolucin. Por tanto:[OH-] =Vb $ Nb $ fb Va $ Na $faVtpOH = -log [OH-] pOH +pH = 14pH = 14 - pOH 3333 - -- - ANLISIS VOLUMTRICO ANLISIS VOLUMTRICO ANLISIS VOLUMTRICO ANLISIS VOLUMTRICO30 TITULACIONES DE PRECIPITACIN Bibliografa: H.AYRES. Anlisis Qumico Cuantitativo. Ed. Harla. Pag. 350-362 JOSEP M CASAS SABATA. Tcnicas de Laboratotio Qumico 4. Ed. Edeb. Pag. 217-226. SKOOG, D.A., WEST, D.M., Qumica Analtica. Ed. Mc Graw-Hill 6 Ed. Pag. 227-234. BERMEJO. Qumica analtica general, cuantitativa e instrumental.Vol.1.Ed. Paraninfo.7 Ed. Pag. 658-703. PRCTICA 13. PREPARACIN DE UNA DISOLUCIN VALORADA DE NITRATO DE PLATA 0,1 N 1. Objetivos Preparacin y factorizacin de una disolucin de nitrato de plata. 2. Fundamentos de la determinacin: Entre las volumetras de precipitacin tienen especial importancia las que utilizan nitrato de plata como solucin valorada y que reciben la denominacin de determinaciones argentimtricas. 3. Procedimiento 1.Poner en la estufa a 120-150 C,aproximadamente 4 gr. de NaCl reactivo PA. Despus de 1 hora, colocarlo en desecador para que se enfre. 2.Pesar en balanza analtica la cantidad de AgNO3 precisa para preparar la disolucin. 3.Disolver en un vaso de precipitados de 250 ml., transvasar la disolucin a un matraz aforado. Lavar el vaso con agua destilada tres veces y transvasar al matraz, enrasar y agitar para homogeneizar la disolucin. 4.Si la disolucin se prepara a partir de AgNO3 1 N, se mide con pipeta aforada la cantidad necesaria y se coloca directamente en el matraz aforado, enrasando y agitando la disolucin. 5.Calcular la cantidad de NaCl (patrn primario) que se precisar para preparar 250 ml. de disolucin 0,1 N. 6.Pesar con precisin 0,0001 g. la cantidad calculada de NaCl, disolver en un vaso de precipitados de 100 ml. enjuagar 3 veces y trasvasar al matraz las aguas de lavado. Enrasar y homogeneizar la disolucin. 7.En tres erlenmeyers de 100 ml. pondremos, con pipeta aforada, 5ml de disolucin de NaCl y 1 gota de K2CrO4 al 5%. Valorar con el AgNO3 hasta aparicin de una coloracin rojiza. Para ver mejor el cambio de color, es recomendable colocar un papel blanco debajo del erlenmeyer. 8.Realizar una prueba en blanco con 10 ml. de agua destilada y 1 gota de indicador K2CrO4. El volumen consumido en la prueba en blanco se resta del volumen consumido en las valoraciones.3333 - -- - ANLISIS VOLUMTRICO ANLISIS VOLUMTRICO ANLISIS VOLUMTRICO ANLISIS VOLUMTRICO30 9.La disolucin de AgNO3 se tiene que guardar en botella de color topacio, resguardada de la luz solar. Se puede guardar 12 meses. Se factoriza cada seis meses. 4.Eliminacin de residuos Una vez alcanzado el punto de equivalencia, aadir 1 ml en exceso de disolucin de AgNO3, Filtrar la solucin. El filtrado se vierte al contenedor D. El precipitado recogido en el filtro se deja secar 24 h. y se recoge en el bidn "residuos AgCl". 3333 - -- - ANLISIS VOLUMTRICO ANLISIS VOLUMTRICO ANLISIS VOLUMTRICO ANLISIS VOLUMTRICO30 PRCTICA 14. DETERMINACIN DE CLORUROS. MTODO MORH. 1. Objetivos Aplicacin del concepto de producto de solubilidad a la valoracin de haluros. Determinacin del punto final de una titulacin por el cambio de color del precipitado. Indicadores empleados en volumetras de precipitacin. Clculos. 2. Fundamentos de la determinacin: Mediante una sal de plata (AgNO3) se puede hallar la concentracin de cloruro o bromuro de una disolucin, usando cromato de potasio como indicador del punto de equivalencia: Br- , Cl-+Ag+ ------> AgBro(blanco), AgClo (blanco) Cuando se ha precipitado todo el haluro, comienza a precipitar el ion cromato con la plata: K2CrO4+2 Ag+-----------> Ag2CrO4o(rojo) + 2 K+ Esta precipitacin por fases de compuestos de la plata se debe al distinto producto de solubilidad de los mismos. La valoracin debe hacerse en medio neutro o dbilmente alcalino (pH 7,5 a 10) ya que, en medio cido, disminuye la solubilidad del indicador y, en medio excesivamente alcalino, precipita el Ag OHantes que el Ag2CrO4. Aunque aparentemente debieran poderse determinar los yoduros y tiocianatos, no es posible por este mtodo, debido a que el punto final queda enmascarado por un fenmeno de adsorcin fsica. 3. Procedimiento 1.Pesar0,25 g. de sal comn con precisin 0,0001 g. Diluir con 50 ml. de agua destilada. Ajustar el pHentre 7,5 y 10 con disolucin 0,1 N de NaHCO3. Transvasara un matraz aforado de 100 ml., aforar con agua destilada.2.Transferir a un erlenmeyer 10 ml.de la disolucin preparada, medidos con pipeta aforada. Aadirle 1 gota de indicador (disolucin de K2CrO4 5 %). 3.Con una bureta de 10 ml., valorar con el AgNO3 0,1 Nhasta que el precipitado rojo desaparezca muy lentamente y permanezca un color pardo-rojizo1.4.Anotar el volumen de AgNO3 consumido. Efectuar 3 ensayos y tomar el valor medio. 5.Realizar un blanco con 0,25 g. de CaCO3. 4.Eliminacin de residuos Una vez alcanzado el punto de equivalencia, aadir 1 ml en exceso de disolucin de AgNO3, Filtrar la solucin. El filtrado se vierte al contenedor D. El precipitado recogido en el filtro se deja secar 24 h. y se recoge en el bidn "residuos AgCl". 5.Cuestionario 1.Porqu hay que ajustar el pH entre 7,5 - 10 2.Qu causas provocan un error sistemtico positico en esta determinacin. PRCTICA 15. DETERMINACIN DE CLORUROS. MTODO VOLHARD.

1Para ver mejor el cambio de color, es recomendable colocar un papel blanco debajo del erlenmeyer. 3333 - -- - ANLISIS VOLUMTRICO ANLISIS VOLUMTRICO ANLISIS VOLUMTRICO ANLISIS VOLUMTRICO30 1. Objetivos Aplicacin del concepto de producto de solubilidad a la valoracin de haluros.Valoracin por retroceso. Determinacin del punto final de una titulacin por el cambio de color del precipitado. Indicadores empleados en volumetras de precipitacin. Clculos. 2. Fundamentos de la determinacin: Idnticamente al sistema de Mohr, se trata de una valoracin de precipitacin, slo que sta se determina por retroceso. La solucin de haluro se trata con una cantidad conocida, en exceso de solucin valorada de nitrato de plata, y este exceso se determina por tiulacin con solucin valorada de tiocianato de potasio. Las reacciones que transcurren son: Cl-+Ag+------>AgClo (blanco) P.S. AgCl = 1,2 10-10 Ag++SCN- ------> AgSCNo(blanco)P.S. AgSCN = 7,1 10-13 El punto final de la reaccin se determina aadiendo una sal frrica, que con un ligero exceso de SCN-, forma el complejo sulfocianuro frrico-amnico de intenso color rojo: Fe+3+SCN------> Fe(SCN)+2color pardo-rojizo 3. Procedimiento 1.Pesar0,1 g. con precisin 0,0001 g.,de muestra deCaCl2 previamente secada (colocar 2h. en la estufa a110 C). 2.Transvasar la muestra de sal a un matraz aforado de 100 ml. Aforar con agua destilada.3.Transferir a un erlenmeyer 25 ml.de la disolucin preparada, medidos con pipeta aforada. 4.Aadir 10 cc. de AgNO3 0,1 N. .Debe calcularse que esta solucin est en exceso, para precipitar todo el cloruro.5.Agitar la disolucin Comprobar que se ha precipitado todo el AgCl, aadiendo unas gotas de AgNO3 al lquido que sobrenada del precipitado. 6.Filtrar la disolucin (papel filtro 5893) , lavar con agua destilada. (ver gestin de residuos ap. 2) 7.Acidificar la disolucin con HNO3 1:1 8.Aadir 1 ml de alumbre de hierro2. 9.Valorar la disolucin con KSCN 0,1 Nhasta viraje a pardo-rojizo. 10. Anotar el volumen de KSCN consumido. (ver gestin de residuos ap. 3, 4) 11. Efectuar tres ensayos y tomar el valor medio. 4.Eliminacin de residuos

2El alumbre de hierro es Fe2(SO4)3 (NH4)2SO4 24 H2O. Se prepara disolviendo 10 g de cristales en 100 cc de agua destilada y aadiendo suficiente cantidad de HNO3 2 M para clarificar la disolucin y prevenir la hidrlisis. 3333 - -- - ANLISIS VOLUMTRICO ANLISIS VOLUMTRICO ANLISIS VOLUMTRICO ANLISIS VOLUMTRICO30 1.La disolucin de CaCl2 se tira al fregadero. 2.El precipitado recogido en el filtro, se deja secar 24 h. y se recoge en el bidn "residuos AgCl". 3.Filtrar la disolucin obtenida en la valoracin con KSCN . El precipitado se deja secar24 h. y se elimina en "residuos slidos AgSCN". El filtrado se tira en el contenedor D. 4.La solucin sobrante de KSCN (en bureta) se devuelve a la botella (uso interno laboratorio). 5.Cuestionario 1.Explica qu funcin desempea acidificar la solucin con HNO3 1:1 2.Justifica porqu hay que filtrar el precipitado antes de la valoracin. - ee Ve+^` Ve - ee Ve+^` Ve - ee Ve+^` Ve - ee Ve+^` Ve`e+e+^j`e `e+e+^j`e `e+e+^j`e `e+e+^j`e - - - -. .. .---- TITULACIONES COMPLEXOMTRICAS Bibliografa: H.AYRES. Anlisis Qumico Cuantitativo. Ed. Harla. Pag. 363-370, 645-648. JOSEP M CASAS SABATA. Tcnicas de Laboratotio Qumico 4. Ed. Edeb. Pag. 227-229. SKOOG, D.A., WEST, D.M., Qumica Analtica. Ed. Mc Graw-Hill 6 Ed. Pag. 237-254. BERMEJO. Qumica analtica general, cuantitativa e instrumental.Vol.1.Ed. Paraninfo.7 Ed. Pag. 658-703. PRCTICA 16. PREPARACIN DE UNA DISOLUCIN VALORADA 0,01 M DE EDTA Na2 2H2O. 1. Objetivos Preparacin y factorizacin de una disolucin de EDTA 0,01 M. 2. Fundamentos de la determinacin: El cido etilendiaminotetractico abreviado comunmente como EDTA, es el titulante complejomtrico ms utilizado.El cido librey el dihidrato de la la sal sdicaEDTA Na2 2 H2Ogrado reactivo, se pueden obtener fcilmente en el comercio. Bajo condiciones atmosfricas normales,el EDTA Na2 2 H2O contiene un exceso de 0,3 % de humedad respecto a la cantidad estequiomtrica. No obstante, para la mayora de trabajos, se puede corregir en el peso de la sal y preparar directamente la solucin patrn. 3. Procedimiento 1.Pesaren balanza analtica con la mayor exactitud la cantidad de EDTA Na2 2 H2O calculada. Pasarlo a un vaso de precipitados de 100 ml., aadir agua destilada. Disolver y trasvasarlo a un matraz aforado de litro. Aforar con agua destilada, embotellar en botella de plstico y etiquetar. 2.Pesar con exactitud alrededor de0,19 g. de ZnO, pasarlo a un vaso de precipitados de 100 ml., aadir agua destilada. Aadir HCl 1N y agitar hasta disolucin total. Trasvasarlo a un matraz aforado de litro. . Aforar el matraz con agua destilada. 3.Pipetear 25 ml de la disolucin anterior, aadir unos 75 ml de agua destilada, dos gotas de disolucin negro de eriocromo T y 10 ml. de disolucin tampn pH = 10. 4.Valorar con la disolucin de EDTA hasta viraje a azul puro. Realizar 3 determinaciones y calcular y anotar el factor en la etiqueta de la botella. 4.Eliminacin de residuos Las disoluciones diluidas de cidos, bases y sales se vierten en el contenedor D. - ee Ve+^` Ve - ee Ve+^` Ve - ee Ve+^` Ve - ee Ve+^` Ve`e+e+^j`e `e+e+^j`e `e+e+^j`e `e+e+^j`e - - - - ---- PRCTICA 17. DETERMINACIN COMPLEXIOMTRICA DE LA DUREZA DEL AGUA. 1. Objetivos Introduccin al anlisis de agua. Tipos de aguas.El grado hidrotimtrico frances (HTF). 2. Fundamentos de la determinacin: Las sustancias que hacen que un agua sea dura son las sales de calcio y magnesio: carbonatos, bicarbonatos, sulfatos, cloruros, etc. Estos compuestos estn solubilizados en el agua y pueden determinarse con complexonas. 3. Procedimiento 1.Colocar 100 ml de H2Oproblema medidos con pipeta aforada en erlenmeyer de 250 ml. 2.Aadir 2 ml. de disolucin tampn pH=10 + 2 gotas de indicador Erio T (Negro de Eriocromo T). La disolucin tomar color rojizo. 3.Valorar con EDTA 0,01 M, hasta viraje a azul dbil persistente. 4.Efectuar tres ensayos y tomar la media del volumen consumiddo de EDTA 0,01M. 4.Eliminacin de residuos Las disoluciones diluidas de cidos, bases y sales se vierten en el contenedor D. 5. Clculos Cada ml de complexona EDTA 0,01 M contiene: 1 mol Na2EDTA 1 mol Ca2+ Na2EDTA + Ca2+ --------> CaEDTA -------------------------------------- 1 mol Ca2+ 1 mol CaCO3 1 ml. EDTA----> n moles EDTA = VM = 110-3 l. 0,01 mol/l = 110-5 moles EDTA =110-5 moles CaCO3100 g.1 mol CaCO3 =0,001 g. CaCO3. Para cada litro de agua, habiendo tomado inicialmente 100 ml, representan: g CaCO3 = 0,001 g CaCO3ml disolucion EDTA $1000 ml agua100 ml agua=0,01 g CaCO3/ml EDTA y como 0,01 g CaCO3 equivalen a 1 HTF (1 grado hidrotimtrico francs) de dureza, podemos resumir el clculo en: 1 ml complexona EDTA 0,01 M consumida = 0,01 g CaCO3litro de agua=1 HTF 6. Cuestionario 1.Qu sustancias se determinan en esta titulacin 2.Porqu se tampona la disolucin a pH 10 3.Porqu se elige como indicador elnegro de Eriocromo T. PRCTICA 18. DETERMINACIN COMPLEXIOMTRICA DE UNA SAL DE - ee Ve+^` Ve - ee Ve+^` Ve - ee Ve+^` Ve - ee Ve+^` Ve`e+e+^j`e `e+e+^j`e `e+e+^j`e `e+e+^j`e - - - - ---- CALCIO. 1. Objetivos Encontrar la riqueza de una sal de calcio. Indicadores para llevarlo a cabo. Reaccin de quelacin. Clculos. 2. Fundamentos de la determinacin: A pH neutro la disolucin de Calcena es fluorescente, mientras que a pH bsico desaparece la fluorescencia. Adems, el complejo Calcena-Ca+2, tambin es fluorescente, incluso a pH bsico. De esta forma y trabajando a pH bsico, en el punto final, tendr lugar un cambio de color y la desaparicin de la fluorescencia. No se utiliza Calcena directamente, sin un indicador mixto que evita la permanencia de cualquier fluorescencia residual despus del punto final. 3. Procedimiento 1.Pesar exactamente alrededor de 0,25 g de Ca(NO3)24H2O, introducirlo en un matraz de 100 ml, aadir 50 ml de agua destilada, agitar hasta disolucin total, diluir con agua destilada hasta aforar el matraz y homogenizar agitando durante 5 minutos. 2.Pipetear 10 ml de la disolucin anterior en un erlenmeyer de 250 ml. Aadir 90 ml de agua destilada, 2 ml de NaOH 1 N. y una punta de esptula de indicador mixto de calcena3 y agitar hasta disolucin total. La disolucin es de color verde amarillento fluorescente. 3. Valorar con EDTA Na2 0,01 M hasta color lila no fluorescente. 4.Eliminacin de residuos Las disoluciones diluidas de cidos, bases y sales se vierten en el contenedor D.

3INDICADOR MIXTO DE CALCENA. En un mortero, mezclar 0,2 g de calcena y 0,12 g de timolftalena. Aadir en pequeas porciones 20 g de nitrato de potasio. Triturar y mezclar hasta que presente aspecto homogneo. - ee Ve+^` Ve - ee Ve+^` Ve - ee Ve+^` Ve - ee Ve+^` Ve`e+e+^j`e `e+e+^j`e `e+e+^j`e `e+e+^j`e - - - -_ __ _---- PRCTICA 19. DETERMINACIN COMPLEXIOMTRICA DE UNA SAL DE COBRE. 1. Objetivos Conocimiento del mecanismo de formacin de complejos. Utilizacin del hidrxido de amonio como agente precipitante. Utilizacin de disoluciones tampn. Calculos. 2. Fundamentos de la determinacin: El catin Cu+2 reacciona con NH4OH dando Cu(OH)2, el cual sigue reaccionando con el NH4OH y forma el complejo Cu(NH3)4+2, la estabilidad del cual es ms grande cuanto ms alta es la concentracin de NH4OH. Por ello es fundamental aadir el NH4OH suficiente para redisolver el Cu(OH)2, pero no un exceso innecesario, a fin de evitar que la estabilidad del complejo Cu(NH3)4+2sea comparable a la del complejo CuEDTA. La disolucin se tampona con hexametilentetramina para evitar la precipitacin de las sales bsicas insolubles. El color inicial es azul-lilceo. A medida que avanza la valoracin, desaparece el complejo Cu(NH3)4+2, y queda el complejo murexida-Cu+2 y el color va cambiando a amarillo verdoso y en el punto final a lila. 3. Procedimiento 1.Tomar 25 ml. de la disolucin problema de CuSO45H2O, aadir 100 ml. de agua destilada y agitar hasta disolucin total. 2.Aadir suficiente hidrxido de amonio 25 % (gota a gota) hasta redisolucin del precipitado formado.3.Aadir 2 g de hexametilentetramina, 5 mg de murexida (punta espatula) y agitar hasta total disolucin. La disolucin ser de color azul lilceo.4.Valorar con EDTANa2 0,1 M. La disolucin cambia progresivamente de color, desde el azul violceo hasta el amarillo verdoso, para cambiar rpidamente a violeta en el punto final. 5.Hacer tres valoraciones y calcular el % de Cu+2 y el % de CuSO45 H2O 4.Eliminacin de residuos Las disoluciones diluidas de cidos, bases y sales se vierten en el contenedor D. 5. Cuestionario 1.Escribe la reaccin entre Cu+2 y el NH4OH. 2.Porqu se ha de aadir un pequeo exceso de NH4OH? 3.Porqu se aade la hexametilentetramina? Escribe la reaccin en que interviene. 4. Escribe la reaccin de la valoracin de Cu+2 y EDTA 5.Cmo se determina el final de la titulacin. Escribe la reaccin entre el indicador y EDTA e indica los colores que adopta en cada caso. 6.A que cantidad de cobre equivale un ml de EDTA 0,1 M? - ee Ve+^`Ve - ee Ve+^`Ve - ee Ve+^`Ve - ee Ve+^`Ve ^-+^-+^-+^-+ - - - -. .. .---- TITULACIONES DEOXIDACIN-REDUCCIN Bibliografa: H.AYRES. Anlisis Qumico Cuantitativo. Ed. Harla. Pag. 363-370, 649-662. JOSEP M CASAS SABATA. Tcnicas de Laboratotio Qumico 4. Ed. Edeb. Pag. 231-247. SKOOG, D.A., WEST, D.M., Qumica Analtica. Ed. Mc Graw-Hill 6 Ed. Pag. 257-281, 284-303, 305-324. BERMEJO. Qumica analtica general, cuantitativa e instrumental.Vol.1.Ed. Paraninfo.7 Ed. Pag. 704-744. PRCTICA 20. PREPARACIN DE UNA DISOLUCIN VALORADA DE PERMANGANATO DE POTASIO 0,1 N. 1. Objetivo Titulaciones con transferencia de electrones. Equivalente red-ox. Patrones red-ox. Reactivos oxidantes y reductores. Indicadores red-ox. La importancia del pH en las reacciones red-ox. 2. Fundamentos de la determinacin: Las titulaciones red-ox que utilizan como reactivo el permanganato de potasio se denominan permanganimetras.El KMnO4 es uno de los oxidantes ms potentes de mayor campo de aplicacin en anlisis qumico. Es autoindicador, ya que pasado el punto de equivalencia, una sola gota en exceso torna a la solucin de color violeta. La valoracin se lleva a cabo en medio cido, generalmente H2SO4, reducindose el ion MnO4- a Mn2+. 2 KMnO4 + 5 Na2C2O4 + 8 H2SO4----->K2SO4 + 2 MnSO4 + 5 Na2SO4+ 10 CO2+8 H2O 3 - Clculos iniciales Calcular la cantidad de permanganto de potasio necesaria para preparar 0,1 l. de KMnO4 0,1 N. Calcular la cantidad de oxalato de sodio necesaria para determinar el factor, suponiendo que en la valoracin no se quiere gastar ms de 10 ml. de la disolucin de permanganato - ee Ve+^`Ve - ee Ve+^`Ve - ee Ve+^`Ve - ee Ve+^`Ve ^-+^-+^-+^-+ - - - - ---- 3. Procedimiento 1.Poner a secar en la estufa a 110 C, dos gramos de oxalato de sodio, reactivo PA, patrn primario, pesado de forma aproximada, durante una hora y a continuacin dejarlos enfriar en el desecador. 2.En un vaso de precipitados de 250 ml, pesar en la balanza granatario la cantidad calculada de permanganto de potasio, disolver en100 ml. de agua destilada. 3.Mantener a ebullicin suave durante 30 min.. Colocar un vidrio de reloj para evitar salpicaduras.Reponer de forma aproximada el agua perdida por evaporacin. 4.Dejar enfriar y reposar un da; a continuacin se filtra con placa filtrante haciendo el vaco. (Las etapas de calentamiento (3) y filtracin (4) pueden omitirse si la disolucin de permanganato se estandariza y se usa el mismo da). 5.La disolucin se coloca en una botella de color topacio. Etiquetar. 6.Pesar una muestra de oxalato de sodio, del peso que se haya determinado en los clculos previos con precisin de 0,0001 g., colocarlos en un vaso de precipitados de 600 ml. 7.Aadir 90 ml. de agua destilada y 10 c.c. de H2SO4 1:1. 8.Colocar la solucin en una placa calefactrora, y con agitacin continua calentar hasta 80 C. 9.La exactitud de la valoracin depende en gran parte de la tcnica empleada al aadir el KMnO4. 10. Inicialmente, se aaden unos mililitros de una sola vez sobre el oxalato de sodio, agitando lentamente. Se deja en reposo hasta desaparecer el color rosado (30-40 seg.) 11. Manteniendo la solucin a unos 60 C se sigue aadiendo el KMnO4 lentamente. Lavar las paredes del vaso antes de alcanzar el punto de equivalencia. Si aparece una coloracin marronosa, debida a la formacin de MnO2, hay que detener la adicin de permanganato y agitar hasta que haya desaparecido dicha coloracin. 12. El punto final de la valoracin es cuando la coloracin rosa es persistente.13. Efectuar tres ensayos y tomar el valor medio. 14. Hacer una prueba en blanco. 4. Observaciones La disolucin de KMnO4 tiene una duracin de 1 mes, si se tiene que hacer servir pasado ese plazo de tiempo, se tendr que volver a factorizar. Si la disolucin presenta un color marronoso es debido a la formacin de MnO2 y ser necesario filtrar la solucin con placa filtrante antes de volver a factorizarla. 5. Normas de seguridad El cido es corrosivo y por tanto se ha de hacer servir con precaucin. Su mezcla con agua es muy exotrmica; para evitar salpicaduras SIEMPRE HAY QUE AADIR EL CIDO SOBRE EL AGUA y muy lentamente, agitando la disolucin para evitar grandes concentraciones locales. La ebullicin del permanganato puede producir salpicaduras. 6. Eliminacin de residuos - ee Ve+^`Ve - ee Ve+^`Ve - ee Ve+^`Ve - ee Ve+^`Ve ^-+^-+^-+^-+ - - - - ---- Disolucin obtenida en la valoracin: Neutralizar la disolucin con sosa custica comercial y tirarla en el contenedor Mn. Disolucin de KMnO4: Tirarla en el contenedor Mn. 7. Cuestionario 1.Es estable el KMnO4 frente al agua. Escribe la reaccin e indica sus caractersticas. 2.Qu condiciones catalizan la descomposicin del KMnO4. 3.Porqu la disolucin de KMnO4 recien preparada se hierve yse filtra a las 24 h. 4.Qu estabilidad tiene dicha disolucin.En que condiciones hay que mantenerla. 5.Porqu aadimos H2SO4 en la valoracin. 6.Qu problemas surgen si la valoracin se realiza a ms de 80 C o a mens de 60 C. 7.Porqu est indicado aadir de golpe el 90 % del KMnO4 que se calcula vamos a consumir. 8.Qu problemas pueden surgir durante la valoracin debido a una insuficiente agitacin. 9.Como se determina el punto final de la valoracin. 10. El punto final es inestable. Explica las causas de dicho comportamiento. 8. Bibliografa: H.AYRES. Anlisis Qumico Cuantitativo. Ed. Harla. Pag. 417-419,649-650. JOSEP M CASAS SABATA. Tcnicas de Laboratotio Qumico 4. Ed. Edeb. Pag. 231-235. SKOOG, D.A., WEST, D.M., Qumica Analtica. Ed. Mc Graw-Hill 6 Ed. Pag. 312-318, 582-588. BERMEJO. Qumica analtica general, cuantitativa e instrumental.Vol.1.Ed. Paraninfo.7 Ed. Pag. 874-880. - ee Ve+^`Ve - ee Ve+^`Ve - ee Ve+^`Ve - ee Ve+^`Ve ^-+^-+^-+^-+ - - - -_ __ _---- PRCTICA 21. VALORACIN DE H2O2 CON KMnO4 1. Objetivo Determinacin de la riqueza en % p/v de un agua oxigenada.La riqueza expresada en volmenes. 2. Fundamentos de la determinacin: La determinacin de la concentracin del H2O2 comercial es un caso tpico de valoracin por permanganimetra. Al agregar solucin de KMnO4 a una solucin de H2O2, acidificada con cido sulfrico, se produce la siguiente reaccin: 2 KMnO4+ 5 H2O2+ 3 H2SO4-------->K2SO4 + 2 MnSO4 + 5 O2+ 8 H2O Se trata de una valoracin entre dos compuestos usados normalmente como oxidantes, KMnO4y H2O2, pero en esta determinacin el KMnO4 posee mayor poder oxidante y acta como tal, mientras el H2O2 es el reductor. 3. Procedimiento La valoracin debe realizarse respetando las siguientes normas: No mantener elH2O2 destapada, puesto que pierde gas O2 y su composicin se altera. Al tratarse de una valoracin con KMnO4deben tenerse en cuenta las precauciones ya indicadas en temas anteriores, o sea, agitar durante la valoracin y adicionar un volumen considerable de KMnO4 al principio, para terminar gota a gota, en el punto de equivalencia. 1.Medir con pipeta aforada 10 ml. de H2O2 comercial y transvasarlos a un matraz aforado de 250 ml., aadir agua destilada hasta aforar. 2.Medir con pipeta aforada 10 ml de dicha disolucin y verterla en un erlenmeyer de 100 ml. Aadir 50 ml. de agua destilada y 5 ml de H2SO4 1:1. 3.Valorar la disolucin con KMnO4 0,1 N hasta color rosa persistente. 4. Clculos 1 miliequivalente de H2O2 :Peso molecular2 % 1000=342%1000 = 0,017 g Pureza en volmenes: 2H2O2 ----> 2 H2O +O2 Volumen de O2 desprendido:V = 2 g/100 ml. H2O2 com. 22,4 l/mol2%34 g/mol H2O2 = 0,660 litros/100 ml H2O2 com. En 1 litro de disolucin = 6,6 l. de O2 = 6,6 volmenes. 6. Normas de seguridad - ee Ve+^`Ve - ee Ve+^`Ve - ee Ve+^`Ve - ee Ve+^`Ve ^-+^-+^-+^-+ - - - - ---- El cido es corrosivo y por tanto se ha de hacer servir con precaucin. Su mezcla con agua es muy exotrmica; para evitar salpicaduras SIEMPRE HAY QUE AADIR EL CIDO SOBRE EL AGUA y muy lentamente, agitando la disolucin para evitar grandes concentraciones locales. 6. Eliminacin de residuos Disolucin obtenida en la valoracin: Neutralizar la disolucin con sosa custica comercial y tirarla en el contenedor Mn. - ee Ve+^`Ve - ee Ve+^`Ve - ee Ve+^`Ve - ee Ve+^`Ve ^-+^-+^-+^-+ - - - -: :: :---- PRCTICA 22. PREPARACIN DE UNA DISOLUCIN VALORADADE TIOSULFATO DE SODIO 0,1 N 1. Objetivo Factorizacin de un reactivo reductor frente a un patrn primario. Titulaciones yodomtricas. 2. Fundamentos de la determinacin: El ion tiosulfato es un agente reductor moderado ampliamente utilizado en la determinacin de agentes oxidantes mediante un procedimiento en el que el yodo acta como intermediario. En presencia de ste, el ion tiosulfato se oxida cuantitativamente al ion tetrationato, segn la reaccin siguiente: 2 S2O32-S4O62-+2 e- Yodimetra y yodometra: Todos los procesos yodimtricos-yodomtricos se fundan en la reaccin siguiente: I2+2e- 2 I- Que es reversible y con un potencial normal de reduccin de +0,536 V. La yodimetra comprende las determinaciones efectuadas con soluciones valoradas de yodo. La yodometra consiste en la valoracin del yodo que se libera por oxidacin del yoduro. Por tanto todas las sustancias que tienen un potencial normal inferior al sistema yodo-yoduro, se oxidan con el yodo y se pueden determinar por valoracin con solucin patrn de yodo. Algunas de estas reacciones yodimtricas pueden ser las siguientes: Sn+2+I2--->Sn+4+2I- 2 S2O32-+I2S4O62-+2 I- En cambio en los sistemas fuertemente oxidantes el yoduro ejerce una accin reductora, con formacin de una cantidad equivalente de yodo. El yodo liberado se valora con tiosulfato desodio. Algunas de las principales reacciones yodomtricas son: 2 Ce+4+2I----->2 Ce+3+I2 2 MnO4-+16 H++10 I----->2 Mn+2+5 I2+8 H2O Cr2O72-+14 H++6 I- ----->2 Cr+3+3 I2+7 H2O Reacciones en la valoracin del tiosulfato de sodio: - ee Ve+^`Ve - ee Ve+^`Ve - ee Ve+^`Ve - ee Ve+^`Ve ^-+^-+^-+^-+ - - - -l ll l---- Inicialmente el dicromato de potasio es reducido por la solucin cida de yoduro de potasio a sal crmica verde, liberndose una cantidad equivalente de yodo, segn la reaccin molecular: K2Cr2O7+6 KI+14 HCl---->8 KCl+2 CrCl3 + 3 I2+ 7 H2O Finalmente el yodo liberado se titula con solucin de tiosulfato de sodio, segun la reaccin: I2+2 Na2S2O3---------> Na2S4O6+2 NaI Normas a seguir durante la prctica: 1.La disolucin de tiosulfato de sodio se prepara con agua destilada recien hervida, puesto que el CO2 que pueda existir en el agua destilada normal transforma el tiosulfato en hidrogenosulfito y azufre: S2O32-+2 CO2+ 2 H2O-------->HSO3-+ S+2 HCO3-+H+ Se aconseja agregar a la disolucin de tiosulfato de sodio, 10 mg de yoduro de mercurio (II) o 1 ml de cloroformo para mejorar su conservacin. Una vez preparada la disolucin, debe mantenerse en cuarto oscuro o en recipientes de color topacio 2.El almidn no debe agregarse a la solucin al iniciarse la valoracin puesto que formara con el yodo un complejo insoluble en agua. Se adiciona cuando la mayor parte del yodo ha reaccionado, lo que se reconoce porque la solucin toma un color verde amarillento. Al adicionar el almidn, la solucin se torna azul y se contina la valoracin hasta la aparicin de un color verde plido. Preparacin del indicador de almidn: Se pulveriza finamente 1 g. de almidn y se hace una papilla con un poco de agua fra y finalmente se le aaden 100 ml de agua hirviendo en un vaso de precipitado. Se sigue hirviendo unos dos minutos, se deja enfriar y se filtra, en caso de no estar completamente limpida. Finalmente se le agregan 3 g. de yoduro de potasio. Esta solucin se conserva unos pocos das. Si se pretende mantenerla por ms tiempo se deben adicionar unos miligramos de yoduro de mercurio (II). 3. Procedimiento - ee Ve+^`Ve - ee Ve+^`Ve - ee Ve+^`Ve - ee Ve+^`Ve ^-+^-+^-+^-+ - - - - ---- 1.Poner a secar en la estufa en un pesasustancias con K2Cr2O7 durante 2 horas a 120 C, a continuacin pasarlos al desecador para que se enfren. 2.Hervir 0,1 litro de agua destilada para eliminar el dixido de carbono y dejarla enfriar. 3.Pesar la cantidad calculadade Na2S2O35 H2O, para preparar 0,1 litrosde disolucin 0,1 N. Disolver en el agua hervida y fra e introducir en un matraz aforado de100 ml, aadir 1 mg de yoduro de mercurio (II) o 0,1 ml de cloroformo. Enrasar y colocar en una botella color topacio. 4.Pesar en la balanza analtica la cantidad calculadadeK2Cr2O7para preparar 50 ml de disolucin 0,1 N(patrn primario). Disolver en un vaso de precipitados con agua destilada y pasar la disolucin a un matraz aforado de 50 ml. Enjuagar tres veces con agua destilada y pasar las aguas de lavado al matraz aforado. Enrasar con agua destilada y agitar para homogeneizar la disolucin. La disolucin se puede guardar unos 6 meses, pero se debe factorizar a los 3 meses. 5.Hacer hervir 0,5 l. de agua destilada y dejarlo enfriar. 6.Colocar en un erlenmeyer de 250 ml, 1,5 g. de KI, 1 g. de NaHCO3 y aadir 50 ml de agua destilada acabada de hervir y fra,agitar hasta que todo el slido se haya disuelto y aadir 3 ml. de HCl concentrado y 10 ml. de la disolucin de dicromato medidos con pipeta aforada. Dejarlo 10 minutos en un lugar oscuro (armario).7.Diluir con 50 ml. ms de agua destilada hervida y valorar el yodo que se ha formado con la disolucin de tiosulfato de sodio hasta que la disolucin tome una coloracin verdosa-amarillenta. Aadir 1 ml de disolucin de almidn, acabada de preparar y seguir valorando hasta que la coloracin pase a azul-lila. 4. Normas de seguridad El cido es corrosivo y por tanto se ha de hacer servir con precaucin. Su mezcla con agua es muy exotrmica; para evitar salpicaduras SIEMPRE HAY QUE AADIR EL CIDO SOBRE EL AGUA y muy lentamente, agitando la disolucin para evitar grandes concentraciones locales. 5. Eliminacin de residuos Disolucin obtenida en la valoracin: Neutralizar la disolucin con sosa custica comercial y tirarla en el contenedor Cr. 6. Bibliografa: H.AYRES. Anlisis Qumico Cuantitativo. Ed. Harla. Pag. 657-658 JOSEP M CASAS SABATA. Tcnicas de Laboratotio Qumico 4. Ed. Edeb. Pag. 643-644. SKOOG, D.A., WEST, D.M., Qumica Analtica. Ed. Mc Graw-Hill 6 Ed. Pag. 309-311, 589, 591-594. BERMEJO. Qumica analtica general, cuantitativa e instrumental.Vol.1.Ed. Paraninfo.7 Ed. Pag. 921-930. PRCTICA 23. DETERMINACIN DEL CLORO ACTIVO EN LEJAS 1. Objetivo

- ee Ve+^`Ve - ee Ve+^`Ve - ee Ve+^`Ve - ee Ve+^`Ve ^-+^-+^-+^-+ - - - - ---- Determinacin de la concentracin en gramos de cloro activo por litro de una leja mediante una yodometra. 2. Fundamentos de la determinacin: Los polvos de blanqueo y las lejas empleadas en la limpieza de ropas, son unos compuestos de cloro e hipocloritos que deben su accin al poder decolorante (oxidante) del cloro. El hipoclorito desprende gas cloro, que debido a su elevado potencial redox (

o=+1,36 V) oxida el yoduro a yodo y ste se valora con solucin patrn de tiosulfato de sodio. La concentracin suele darse en gramos de cloro activo por litro. Reacciones: El hipoclorito en medio cido desprende cloro, segn la reaccin: 2 ClO- +4 H+------>Cl2+2 H2O El cloro oxida el ion yoduro a yodo: Cl2+2 I-------> 2 Cl-+I2 Finalmente el yodo liberado se titula con solucin de tiosulfato de sodio, segun la reaccin: I2+2 Na2S2O3---------> Na2S4O6+2 NaI 3. Observaciones. Hay que valorar cada muestra inmediatamente despus de la adicin del cido. Comprobar mediante clculos que se aade suficiente exceso deioduro. 4. Normas de seguridad No acidificar nunca una disolucin concentrada de leja. Se desprende gas cloro, que es un gas txico por inhalacin y que irrita los ojos, la piel y el aparato respiratorio. En caso de disoluciones diluidas, para llevar a cabo el anlisis, hay que seguir estrictamente el orden de adicinde los reactivos indicado en el procedimiento. 5. Procedimiento 1.Colocar 5 ml de leja medidos con pipeta en un matraz aforado de 100 ml. 2.Pipetear 10 ml. de la solucin anterior en un erlenmeyer, aadir 25 cc. de agua destilada, 2 ml. de KI al 10 % p/v, 5 c.c. de cido actico y 1 g. de hidrgeno fosfato de sodio. - ee Ve+^`Ve - ee Ve+^`Ve - ee Ve+^`Ve - ee Ve+^`Ve ^-+^-+^-+^-+ - - - -. . . .---- 3.Valorar la solucin con Na2S2O3 0,1 N, hasta tomar color amarillento o a caf claro. Adicionar 2 c.c. de solucin de almidn y continuar la valoracin hasta viraje de azul-verdoso a verde plido. 4.Efectuar tres ensayos y calcular la media de volumende Na2S2O3 consumido. 5. Eliminacin de residuos Disolucin obtenida en la valoracin: Neutralizar la disolucin con sosa custica comercial y tirarla en el contenedor D. - -^Ve+^je - -^Ve+^je - -^Ve+^je - -^Ve+^je

----. .. .- -- - DETERMINACIONES GRAVIMTRICAS PRCTICA 24. DETERMINACIN DEL CaO EN UNA CALIZA 1. Objetivo Determinar gravimtricamente la riqueza expresada en % de CaOen una muestra caliza. 2. Fundamento de la determinacin: Se disuelve la muestra en HCl diluido y se agrega a la solucin oxalato de amonio con lo que se precipita el calcio como oxalato de calcio por neutralizacin gradual del cido mediante amonaco: CaCO3+2 HCl-----------> CaCl2+CO2m +H2O CaCl2+(NH4)2C2O4 -----------> CaC2O4o(blanco) + 2 NH4Cl Determinacin como CaCO3 o como CaO: Como CaCO3. El oxalato de calcio obtenido se calcina en horno elctrico a temperatura regulada, entre 450 y 525 C. CaC2O4+calor-------------> CaCO3+CO Como CaO. La calcinacin se lleva a cabo a unos 1100 C: 2 CaC2O4+O2-------------> 2 CaO+4 CO2m Deben tomarse precauciones para evitar la absorcin de humedad y de CO2. Se debe colocar inmediatamente en el desecador y pesarlo con una balanza totalmente exenta de humedad. Normas a seguir durante el ensayo Seguir el proceso prctico de la figura anxa, observando estas normas: 1.Es necesario colocar un vidrio de reloj sobre el vaso para evitar salpicaduras de lquido y muestra, arrastrados por el abundante desprendimiento de CO2. 2.El indicador rojo de metilo se adiciona para conocer el punto de neutralizacin, al aadir el amonaco. 3.Determinar si la precipitacin con oxalato de amonio ha sido completa, adicionando gotas del mismo sobre el lquido que sobrenada. 4.La calcinacin debe proseguirse hasta obtener constancia de peso (dos pesadas consecutivas no deben diferir de 0,0004 g.). Reacciones: Disolucin : CaCO3 +2 HCl ---------->CaCl2 +CO2m +H2O Precipitacin:Ca+2 +C2O42---------------> CaC2O4o blanco Calcinacin a 1100 C: 2 CaC2O4+O2

calor>2 CaO+4CO2m - -^Ve+^je - -^Ve+^je - -^Ve+^je - -^Ve+^je

---- - -- - 3. Procedimiento. 4. Eliminacin de residuos Disolucin obtenida en el procedimiento: Neutralizar la disolucin y tirarla en el contenedor D. PRCTICA 25. DETERMINACIN DEL HIERRO EN UN MINERAL - -^Ve+^je - -^Ve+^je - -^Ve+^je - -^Ve+^je

---- - -- - 1. Objetivo Determinar por gravimetra la riqueza expresada en % de Fe2O3 y en % de Fe de una muestra. 2. Fundamento de la determinacin: La determinacin de varios metales, entre ellos el hierro, que forman hidrxidos muy insolubles, se efecta mediante la precipitacin cuantitativa con amonaco acuoso. Vanse algunas de estas reacciones y el pH a que empiezan a precipitar los hidrxidos. Reaccin de precipitacinpH a que empieza a precipitar Fe+3+3 OH- -----> Fe(OH)3o pardo3 Al+3+3 OH- -----> Al(OH)3o blanco5 Cr+3+3 OH- -----> Cr(OH)3o azul plido6 Todos estos precipitados son de tipo gelatinoso. Una vez precipitados, se calcinan y pesan en forma de xidos. Determinacin de hierro: Disolucin : 2 Fe+6 HCl----->2 FeCl3+H2 Oxidacin:3 Fe2++NO3-+4 H+ ------>3 Fe+3+NO+ 2 H2O Precipitacin:Fe+3 +3 NH3 -------------->Fe(OH)3o pardo+3 NH4+ Lavado con NH4NO3. Para eliminar sales del precipitado. Calcinacin a 1100 C:2Fe(OH)3+calor>2 Fe2O3+3 H2O El xido frrico es propenso a reducirse en la calcinacin con la materia orgnica del papel de filtro, dando:Fe2O3+C ----->2 Fe+3 CO Normas a seguir durante el ensayo Seguir el proceso prctico de la figura anxa, observando estas normas: 1.Para comprobar si todo el hierro se ha disuelto, se imprime a la disolucin un movimiento de rotacin, con lo que las partculas no disueltas se renan en el centro. Si ha quedado algn residuo, ser de SiO2 y convendrfiltrarlo. 2.La precipitacin no se debe iniciar a menos que se disponga de un tiempo no inferiora dos horas. 3.El precipitado gelatinoso de Fe(OH)3 tiene tendencia a pasar al estado coloidal y, por esta razn, debe lavarse con solucin de NH4NO3 al 1 %. Recoger las partculas adheridas al vaso y aadirlas al precipitado. Procedimiento. - -^Ve+^je - -^Ve+^je - -^Ve+^je - -^Ve+^je

----_ __ _- -- - 4. Eliminacin de residuos Disolucin obtenida en el procedimiento: Neutralizar la disolucin y tirarla en el contenedor D. PRCTICA 26. DETERMINACIN DEL NIQUEL ENSALES Y ACEROS. 1. Objetivo Determinar por gravimetra de la riqueza expresada en % de Ni que contiene una muestra. - -^Ve+^je - -^Ve+^je - -^Ve+^je - -^Ve+^je

---- - -- - 2. Fundamento de la determinacin: El ion nquelprecipita, al agregarle solucin alcohlica de dimetilglioxima, a una solucin ligeramente cida y caliente de una sal de nquel con adicin posterior de un dbil exceso de solucin amoniacal.El precipitado obtenido se lava y seca a unos 120 C, pesndolo finalmente como bis (dimetilglioximato) de nquel (II). Interferencias en la determinacin de nquel. Si en la muestra se halla presente el ion Fe3+ (aceros al nquel) es necesario eliminarlo con un reactivo que capture al catin, como es el cido tartrico. El ion Fe+2 no interviene. Determinacin de nquel: Disolucin de la muestra (suponiendo que se parte de un sulfato doble de amonio y nquel): (NH4)2SO4NiSO4+2 HCl-----> NiSO4+H2SO4+2 NH4Cl Precipitacin con dimetilglioxima:NiSO4 + 2 C4H8O2N2----> Ni(C4H7O2N2)2o rojo + H2SO4 dimetilglioxima bis(dimetilglioximato) nquel (II) Normas a seguir durante el ensayo Seguir el proceso prctico de la figura anxa, observando estas normas: 1.Si se parte de un acero al nquel, una vez disuelta la muestra se deben adicionar unos 3 ml de HNO3 concentrado para oxidar el ion ferroso a frrico. 2.Asismismo para aceros al nquel, antes de la precipitacin con dimetilglioxima se deben aadir 5 g. de cido ctrico o tartrico, neutralizando la acidez con disolucin diluida de NH3 y, finalmente, acidulndula con HCl diluido. 3.El crisol de placa filtrante se calienta previamente a 110 C, se deja enfriar en un desecador y se tara. Procedimiento. - -^Ve+^je - -^Ve+^je