Metaldehído

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Documento elaborado por el Ministerio de Agricultura, Ganadería, Acuacultura y Pesca con Agrocalidad. Describe las características del Metaldehído, producto aprobado para la lucha contra la plaga del Caracol Manzana en Ecuador.

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Page 1: Metaldehído

METALDEHÍDO

Nombre químico: 2,4,6,8 tetrametil-1,3,5,7-ciclooctano.

Nombre común: Metaldehyde

CAS: 9002-91-9

Período de Reingreso: 24 horas.

Compatibilidad: No debe mezclarse con otro agroquímico.

Solubilidad en agua: 200 mg/l

Presión de Vapor: 6.6x10-3

Pa, volátil

El Metaldehído, también llamado Metacetaldehído, es un sólido blanco o incoloro, es inflamable arde

en presencia de llama. La descomposición térmica puede liberar vapores tóxicos de óxido de carbono1.

Es tóxico para los animales y seres humanos si se ingiere directamente debido a que presenta un sabor

dulce, e incluso pueden intoxicarse al comer babosas o caracoles que tengan dentro de su organismo el

tóxico (Daza y Ayuso, 2004).

Es un compuesto químico, su molécula es un polímero cíclico de 4 unidades de acetaldehído

generalmente usado como pesticida contra babosas, caracoles u otro gastrópodo, provocando en ellos

una severa deshidratación2. El metaldehído para uso doméstico se encuentra en una concentración de

3-3.5%, para uso agrícola en una concentración de 5%. No es fitotóxico si no se aplica sobre las partes

comestibles de las plantas, aplicar en tiempo suave y húmedo.

El metaldehído dentro del organismo y por acción del ácido clorhídrico es hidrolizado formando

acetaldehído (resaca alcohólica) y se oxida a ácido acético, este compuesto se caracteriza porque ataca

directamente al sistema nervioso central (Humphreys, 1990).

El metaldehído es un compuesto clasificado como moderadamente peligroso clase II por la OMS, a su

vez, en Estados Unidos es clasificado como químico ligeramente tóxico clase III, II por la US

Environmentam Protection Agency (EPA), y se considera no tóxico para organismos acuáticos (Ramesh,

2012). Tiene un bajo riesgo de contaminación del medio ambiente debido a que se descompone

fácilmente por la acción de microorganismos aerobios y anaerobios en CO2 y H2O. En las plantas se

transforma en acetaldehído el cual se pierde por evaporación o se oxida formando ácido acético. En el

suelo tiene baja persistencia con una vida media de varios días. En el agua se hidroliza fácilmente a

acetaldehído y presenta baja persistencia. Es muy tóxico para aquellos animales que ingieren en grandes

cantidades, es altamente tóxico por inhalación, moderadamente tóxico por ingestión, levemente

tóxico por absorción dérmica.

En los Estados Unidos, la EPA controla la venta de los molusquicidas que contienen menos del 5% de

metaldehído. Los LMR que se indica en la UE = 0.05 ppm, USA = 0.26 ppm, Canadá = No, Suiza = No.

1 http://pmep.cce.cornell.edu/profiles/extoxnet/haloxyfop-methylparathion/metaldehyde-ext.html

2 http://www.bvsde.ops-oms.org/bvsacd/eco/003876/03876-16.pdf

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La ingestión de metaldehído en mamíferos causa depresión en el SNC, puede provocar la muerte

dependiendo de la cantidad digerida. Generalmente las tabletas elaboradas como combustibles

carburantes o tabletas para generar nieve provocando gases (tabletas snowstorm) han sido los agentes

responsables de envenenamiento.3 El acetaldehído no provoca envenenamiento tanto en animales

como hombre.

El metaldehído tiene varias presentaciones comerciales: Granulado, polvo, concentraciones

emulsionables, cebos (pellets), suspensiones concentradas, concentrados solubles, pastillas. Las

concentraciones pueden variar de 10 mg/ml a 200 mg/ml. Los cebos con concentraciones menores al

5% no provocan intoxicaciones graves (Ministerio Salud Argentina, 2002).

Se considera que algunos productores de metaldehído elaboren el producto de color azul o verde de tal

manera que así sean poco atractivas para las especies a las cuales no va dirigida (Plumlee, 2004).

La aplicación de molusquicidas sólo es una medida de control a corto plazo, es decir, se consigue en

proteger temporalmente a las plantas. Sin embargo, no tienen un efecto significativo y duradero sobre

las poblaciones de gasterópodos residentes en las zonas de cultivo, por lo que el riesgo de que

produzcan daños es permanente (Hommay, 2002; Port y Ester, 2002); y se ha comprobado que la

fecundidad de los individuos que experimentan ese tipo de envenenamiento no se ve afectada, por lo

que continúan poniendo huevos una vez que se recuperan (Kemp y Newell, 1985).

Cuadro Clínico

Los signos y síntomas por intoxicación con metaldehído dependen del tipo de exposición al tóxico y la

cantidad de éste que es expuesto al animal. Los signos de intoxicación pueden aparecer a los pocos

minutos (15 minutos) o en varias horas (1-3 horas). El diagnóstico de intoxicación se basa

principalmente en los signos clínicos que presente el animal y también de lo desprendido en la

anamnesis (si es que hubo exposición al tóxico, si hay plagas de babosas/caracoles cerca de donde vive

el animal). (Ramesh, 2012)

Conclusiones

Es una molécula pequeña, se descompone fácilmente en isómeros más pequeños y no

perjudiciales para el ambiente, vida humana y animal.

Para fines pesticidas, se recomienda usar concentraciones no mayores al 5% para así evitar

intoxicaciones severas por digestión en animales.

El metaldehído es considerado por la OMS con grado de toxicidad II (moderadamente

peligroso, franja color amarillo). Y por la EPA es considerado con grado de toxicidad II, III. Los

resultados de la Ecotoxicología en la EPA se lo considera con valores bajos a moderado. La

molécula no presenta bio-acumulación en el medio (Anexo IV).

Tiene un bajo riesgo de contaminación del medio ambiente debido a que se descompone

fácilmente por la acción de microorganismos aerobios y anaerobios en CO2 y H2O.

En el agua se hidroliza fácilmente a acetaldehído y presenta baja persistencia (Anexo I, Anexo

III).

Es muy tóxico para aquellos animales que ingieren en grandes cantidades, es altamente tóxico

por inhalación, moderadamente tóxico por ingestión, levemente tóxico por absorción dérmica.

3 http://www.epa.gov/oppfead1/safety/spanish/healthcare/handbook/Spch18.pdf

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La molécula de metaldehído se descompone en varios isómeros como acetaldehído, este

isómero no provoca envenenamiento tanto en animales como hombre.

Se debe realizar un manejo integrado (con todos los procesos de control) con la molécula de

metaldehído hasta lograr el control de la plaga y bajar el umbral económico de daño de la

plaga.

El coeficiente de partición n-octanol/agua nos ayuda a estimar la solubilidad en el agua,

solubilidad en el suelo, absorción biológica, bioacumulación y toxicidad. De acuerdo a los

resultados de análisis por la EPA son bajos. (Anexo III).

La presión de vapor nos ayuda a determinar la volatilidad de un producto, el metaldehído es

volátil por lo que no es retenida en el suelo. (Anexo III).

La constante de Henry nos ayuda a determinar si un pesticida presenta mayor o menor

lixiviación (inversamente proporcional), según los resultados de análisis por la EPA, la molécula

de metaldehído tiene un valor alto por lo que se concluye que su proceso de lixiviación es bajo

(Anexo III).

Dr. Hermel Cabrera

Técnico de Registro Insumos Agrícolas

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ANEXO I

Solubilidad Soluble

Molécula Molécula Liviana

Presión de vapor Volátil

Kow No Bioacumula

BCF Aceptable

GUS No lixivia

Grupo químico Cyclo-octane

Punto de fusión ºC 191

Punto de ebullición ºC 191

DT50 Suelo No persistente

DT50 Agua No Persistente

Koc 240

ESPECIE EEC TOXICIDAD RQ I NIVEL RIESGO I NIVEL

Codorniz (grass corto) 19.2600 196.0000 0.0983 NO

Codorniz (grass largo) 8.8200 196.0000 0.0450 NO

Codorniz (hoja ancha, forrajes, insectos pequeños) 10.8000 196.0000 0.0551 NO

Codorniz (Frutos/semillas/insectos grandes) 1.2600 196.0000 0.0064 NO

Pato (grass corto) 6.4200 196.0000 0.0328 NO

Pato (grass largo) 2.9400 196.0000 0.0150 NO

Pato (hoja ancha, forrajes, insectos pequeños) 3.6000 196.0000 0.0184 NO

Pato (Frutos/semillas/insectos grandes) 0.4200 196.0000 0.0021 NO

Peces 0.0075 75.0000 0.0001 NO

Daphia Magna 0.0075 78.4000 0.0001 NO

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Algas 0.0075 75.9000 0.0001 NO

Abejas

Oral 300.0000 87.5000 3.4286 NO

Dérmico 300.0000 87.5000 3.4286 NO

Lombriz de tierra 0.1020 1000.0000 0.0001 NO

http://sitem.herts.ac.uk/aeru/footprint/es/Reports/446.htm

Descripción: A molluscicide bait for controlling slugs and snails

Introducción: 1936, first reported

ANEXO II

CEE Directivo 1107/2009 ( 91/414):

Status Annex 1

Dossier rapporteur/co-rapporteur Austria

Date inclusion expires 31/05/2021

Estado general:

Tipo de pesticida Molluscicide

Grupo químico Cyclo-octane

Sustancias de origen Sintéticas

Modo de acción Contact and stomach action

CAS RN 108-62-3

CEE número 203-600-2

Número CIPAC 62

EPA américaine chimiques de code 053001

Fórmula química C8H16O4

SMILES O1C(OC(OC(OC1C)C)C)C

International Chemical Identifier (InChI)

InChI=1/C8H16O4/c1-5-9-6(2)11-8(4)12-7(3)10-5/h5-8H,1-4H3

¿Es el diagrama de la estructura/imagen disponible?

No

Masa molecular (g mol-1) 176.21

Nombre IUPAC 2,4,6,8-tetramethyl-1,3,5,7-tetraoxacyclooctane

Page 6: Metaldehído

Nombre CAS 2,4,6,8-tetramethyl-1,3,5,7-tetraoxacyclooctane

Otra información de estado Potential groundwater contaminant

Herbicide Resistance Classification (HRAC)

No aplicable

Insecticide Resistance Classification (IRAC)

No aplicable

Fungicide Resistance Classification (FRAC)

No aplicable

Estado físico White or colourless crystalline solid

Related substances & organisms -

ANEXO III DESTINO AMBIENTAL

Propiedad Valor

Fuente/Cuenta de Cualidad/Otra Información

Interpretación

Solubilidad - En aqua en 20oC (mg l-1)

188 A5 Moderado

Solubilidad - en solventes organicos en 20oC (mg l-1)

1500 B4 - Cloroformo -

530 A5 - Tolueno -

1730 A5 - Metanol -

52.1 A5 - n-Hexano -

Punto de fusión (oC) 191 A3 - (sublimes) -

Punto de ebullición (oC) 191 A5 - (sublimes) -

El punto de degradación (oC) 191 A5 - (sublimes) -

Punto de inflamación (oC) 50 L2 - (closed cup) -

Octanol-aqua coeficiente de particiónat en pH 7, 20oC

P 1.32 X 1000 Calculado -

Log P 0.12 A5 Bajo

Masa densidad (g ml-1)/Peso específico

1.27 A5 -

Disociación constante (pKa) at 25oC No aplicable A5 -

Nota: Ninguna disociación

Presión de vapor en 25oC (mPa) 6600 A5 Volátil

Constante de Henry a 25oC (Pa m3 mol-1)

3.50 A4 Volátil moderado

Constante de Henry a 20oC 5.23 X 10-01 Q2 Volátil

Page 7: Metaldehído

(dimensionless)

Indice de potencial de lixiviación

GUS

1.50 Calculado Bajo posibilidad de lixiviación

SCI-GROW groundwater index (µg l-1) for a 1 kg ha-1 or 1 l ha-1 application

rate

Valor 4.24 X 10-03 Calculado -

Nota -

Potencial para transportar de

'particle bound'

- Calculado Bajo

Maximum UV-vis absorption L mol-1 cm-1

No significant absorption at any wavelength or pH

A5 -

Surface tension (mN m-1) 71.9 A5 at 20oC -

ANEXO IV

ECOTOXICOLOGÍA

Propiedad Valor

Fuente/Cuenta de Cualidad/Otra Información

Interpretación

Factor de la bio-concentración

BCF 11 A5 Bajo potencial

CT50 (días) Negligible content after 28 days -

Potencial de la bio-acumulación - Calculado Bajo

Mamíferos - Agudos oral LD50 (mg kg-

1) 283 A5 Rata Moderado

Mamíferos - a corto plazo NOEL

(mg kg-1) > 10 B5 Rata Alto

(ppm dieta) > 200 -

Pájaros/aves - Agudos LD50 (mg kg-1) 196 A5 Anas platyrhynchos

Moderado

Birds - Short term dietary (LC50/LD50) > 3460 mg kg feed-1 A2 Anas platyrhynchos

-

Pez - agudo 96 hora LC50 (mg l-1) 75 A5 Oncorhynchus mykiss

Moderado

Pez - Crónico 21 días NOEC (mg l-1) 37.5 A5 Oncorhynchus mykiss

-

Invertebrados acuáticos - Agudos 48 hora EC50 (mg l-1)

> 78.4 A5 Daphnia magna

Moderado

Invertebrados acuáticos - Crónicos 21 días NOEC (mg l-1)

90 A5 Daphnia magna

-

Page 8: Metaldehído

Crustáceos acuáticos - Agudos 96 hora LC50 (mg l-1)

- - -

Sediment dwelling organisms - Agudos 96 hora LC50 (mg l-1)

- - -

Sediment dwelling organisms - Crónicos 28 día NOEC, estático, agua (mg l-1)

- - -

Sediment dwelling organisms - Crónicos 28 día NOEC, sedimento (mg kg-1)

- - -

Plantas acuáticas - Agudos 7 día EC50, biomasa (mg l-1)

- - -

Algas - Agudos 72 hora EC50, crecimiento (mg l-1)

75.9 B5 Scenedemus subspicatus

Bajo

Algas - Crónicos 96 hora NOEC, crecimiento (mg l-1)

- - -

Abejas mielíferas - Agudos 48 hora LD 50 (ug abeja-1)

> 87.5 A5 Oral Moderado

Lombrices - Agudos 14 día LC50 (mg kg-1)

> 1000 A5 Eisenia foetida

Moderado

Lombrices - Crónicos 14 día NOEC, reproducción (mg kg-1)

- - -

Other soil macro-organisms - e.g. Collembola

LR50product ha EC50product ha NOECproduct ha % Causalidad

- - -

ANEXO V

LA SALUD HUMANA Y PROTECCIÓN

General:

Propiedad Valor

Fuente/Cuenta

de

Cualidad/Otra

Información

Interpretación

Mamíferos - Agudos oral LD50 (mg kg-

1)

283 A5 Rata Moderado

Mammals - Dermal LD50 (mg kg-1

body weight)

> 5000 A5 Rat -

Page 9: Metaldehído

Mammals - Inhalation LC50 (mg l-1) > 15.0 A4 Rat, 4hr -

Other Mammal toxicity endpoints - -

Consumo cada día aceptable (mg kg-

1p.c. días-1)

0.02 A4 Rat, SF=100 -

ARfD - Acute Reference Dose (mg kg-

1p.c. días-1)

0.3 A4 Rat, SF=100 -

El nivel de exposición del operador

(AOEL) sistemíco (mg kg-1p.c. días-1)

0.1 A4 Dog,

SF=100

-

Estudios den la absorción cutánea

(%)

0.23 A4 -

Directivo 76/464 Sustancias

Peligrosas

- - -

Limites de exposiciones - - -

Exposure Routes Public [Negligible risk for bystanders]

Occupational [Acceptable risk to operators using tractor mounted equipment but risk much

higher if equipment is hand held.]

Examples of

European MRLs (mg

kg-1)

Valor Rape seed: 0.2; Cereals: 0.1

Nota [A5 EU dossier proposals]

For the EU pesticides database click here

Drinking Water MAC (µg l-1) - - -

Health issues:

Carcinogen Mutágeno Endocrine disrupter

Reproduction /

development effects

Acetyl cholinesterase

inhibitor Neurotoxicant

Respiratory tract

irritant Skin

irritant Eye

irritant

-

Cuestiones generales de la salud humana

[Moderately toxic], [Kidney and liver toxicant]

: Yes, known to cause a problem

: No, known not to cause a problem

Page 10: Metaldehído

: Possibly, status not identified - : No data

Page 11: Metaldehído

ANEXO VI

Propiedad Valor

Fuente/Cuenta

de

Cualidad/Otra

Información

Interpretació

n

General <="" font=""

border="0">

[Highly flammable], [Avoid generation of dust as dust explosion possible], [Not

explosive or oxidising], [IMDG Transport Code is usually 4.1]

CEE clasificación de riesgos

<="" font="" border="0">

[Xn - Harmful: R22], [H - Handling risks: R11]

CEE clasificación sin riesgos

<="" font="" border="0">

S2, S13, S16, S25, S46

Clasificación de OSM II - Peligroso

mediano

US EPA Classification

(formulation)

III, II - Caution -

Slightly toxic,

Warning -

Moderately

toxic

Número de las NU Usually 1332

Waste disposal & packaging

<="" font="" border="0">

[Usually Packaging Group III (minor danger)]