Espectrometría de masasEspectrometría de masas
Martha Isabel Paez M. PhDMartha Isabel Paez M. PhD
ACTIVACION (Ionización) ACELERACIÓN
(Extracción)
ANALISIS (Separación)
COLECCIÓN (Detección)
Campo separador
Ejemplo ElementalEjemplo Elemental
Luís Esteban 1993
El primer paso en los análisis El primer paso en los análisis de de EspectrometríaEspectrometría de Masas de de Masas de un compuesto es la producción un compuesto es la producción de un ion en fase gaseosa del de un ion en fase gaseosa del compuesto.compuesto.
M+eM+e- - MM.+.+ +2e +2e--
MM.+.+
EEEE++ +R +R++
OEOE++++ +N +N
La carga de un ion se representa por La carga de un ion se representa por qq, la , la carga de un electrón por carga de un electrón por ee y el numero de y el numero de cargas de los iónes por cargas de los iónes por zz
q = ze y e = 1,6x10-19 coulomb
Una Una unidad de masa atómicaunidad de masa atómica, cuyo , cuyo símbolo es símbolo es uu (antiguamente era (antiguamente era umauma), ), equivale a una duodécima (1/12) parte de equivale a una duodécima (1/12) parte de la masa de un átomo de la masa de un átomo de carbonocarbono-12.-12.
1u= 1Da=1,665402x101u= 1Da=1,665402x10-27 -27 Kg±0,59 ppmKg±0,59 ppm
Fuente de ionizaciónFuente de ionización AnalizadorAnalizadorDetectorDetector
TransductorTransductor
RegistradorRegistrador
Sistema en Vacío
Diagrama de un Espectrometro Diagrama de un Espectrometro de Masasde Masas
Introducción de muestra
ENTRADA
IONIZACION
SEPARACION
DETECCION
GC HPLC DIP
EI - CI FAB FI/FD MALDI
EBEQ TOFIC
ELECTROMULTIPLICADOR (CHANELTRON)
SEPARADOR DE MASAS A NIVEL
MOLECULAR
El espectrómetro de masas debe evacuarse a un vació de <=10-4 torr
para proporcionar una camino libre de colisiones
RECORRIDO LIBRE MEDIO
10-4 torr: 200 mm
1 torr: 2X10-4 mm
Espectrómetro de Masas
Luís Esteban 1993
Esquema de un espectrómetro de masasEsquema de un espectrómetro de masas
Entrada
IONIZACIÓN
ACELERACION
SEPARACIÓN
DETECCIÓN
Luís Esteban 1993
HistoriaHistoria
Francis William Aston1922 Nobel de Química, desarrollo el primer espectrómetro de masas con velocidad enfocada
Joseph John Thomson1906 Nobel de FísicaDescubrió el electrón y determino la relación m/Z
Wolfgang Paul1989 Nobel de física, desarrollo la trampa ionica
John Bennet Fenn2002 Nobel de Química, desarrollo la electrsparay ESI
Koichi Tanaka2002 Nobel de Química, desarrollo el MALDI
Tras descubrir la existencia de partículas Tras descubrir la existencia de partículas cargadas positivamente en 1886 y cargadas positivamente en 1886 y demostrar que estas se desvían al demostrar que estas se desvían al atravesar un campo eléctrico o magnético. atravesar un campo eléctrico o magnético. Thomson demostró en 1913 que el neón Thomson demostró en 1913 que el neón existe como mezcla de dos átomos existe como mezcla de dos átomos diferentes en su peso atómico, es decir la diferentes en su peso atómico, es decir la existencia de isótopos.existencia de isótopos.
+.
+.
Ne+
+
B
B
E
E
+ -+
-
Campo Magnético
Campo Eléctrico
Ánodo Cátodo
Pantalla
2220
Cuanto mas cerca este del ánodo se forman los iones, mayor velocidad adquirida
Ecuación de las
parábolas
E
B
m
eK
X
Y 22
=
Las partículas menos desviadas son las de mayor velocidad
J.J. Thomson 1.912J.J. Thomson 1.912Investiga propiedades de los rayos positivosInvestiga propiedades de los rayos positivos
Luís Esteban 1993
6 años mas tarde Aston descubre que los 6 años mas tarde Aston descubre que los pesos atómicos de los elementos no son pesos atómicos de los elementos no son múltiplos enteros de un valor unidad sino múltiplos enteros de un valor unidad sino que presentaban una diferencia Defecto que presentaban una diferencia Defecto de masa. de masa.
Necesidad de alto vacíoNecesidad de alto vacío1) Bajo y mediano vacío1) Bajo y mediano vacío.. El intervalo de presión El intervalo de presión
atmosférica con estas atmosférica con estas características se manifiesta características se manifiesta desde un poco menos de 760 desde un poco menos de 760 torr hasta 10torr hasta 10-2-2 torr. torr.
Con las técnicas usuales para hacer Con las técnicas usuales para hacer vacío (que se describen más vacío (que se describen más adelante), los gases que componen adelante), los gases que componen el aire se evacuan a diferentes el aire se evacuan a diferentes velocidades y esto altera la velocidades y esto altera la composición de gases del aire composición de gases del aire residual. residual.
.. El intervalo de presión se El intervalo de presión se extiende desde cerca de 10extiende desde cerca de 10-3-3 hasta 10hasta 10-7-7 torr. La composición de torr. La composición de gases residuales presenta un alto gases residuales presenta un alto contenido de vapor de agua contenido de vapor de agua (H(H22O).O).
2) Alto vacío2) Alto vacío
3) Ultra alto vacío.3) Ultra alto vacío.El intervalo de presión va desde 10El intervalo de presión va desde 10-7-7 hasta hasta
1010-16-16 torr. torr. Las superficies internas del recipiente se Las superficies internas del recipiente se
mantienenmantienen limpias limpias de gas. En este de gas. En este intervalo el componente dominante de los intervalo el componente dominante de los gases residuales es el hidrógeno.gases residuales es el hidrógeno.
Historia de la bombas de vacío
AñoAño AutorAutor DescubrimientoDescubrimiento
Siglo VIIISiglo VIII Hauskbee y NolletHauskbee y Nollet Mejoras a la bomba de Mejoras a la bomba de Von GuerickeVon Guericke
18501850 Geissler y ToeplerGeissler y Toepler Bomba de columna de HgBomba de columna de Hg
18651865 SprengelSprengel Bomba de gota de HgBomba de gota de Hg
19051905 Wolfgang GaedeWolfgang Gaede Bomba de vacío o rotatoriaBomba de vacío o rotatoria
19131913 Wolfgang GaedeWolfgang Gaede Bomba molecular de vacíoBomba molecular de vacío
19151915 Wolfgang GaedeWolfgang Gaede Bomba de difusiónBomba de difusión
19161916 Irving LangmuirIrving Langmuir Condensación-difusiónCondensación-difusión
19231923 F. HolweckF. Holweck Bomba molecularBomba molecular
19351935 Wolfgang GaedeWolfgang Gaede Bomba de balastraBomba de balastra
19361936 Kenneth HickmanKenneth Hickman Bomba de difusión de Bomba de difusión de aceiteaceite
19531953 Schwartz y HerbSchwartz y Herb Bomba iónicaBomba iónica
Bomba criogénicaBomba criogénica
Rasgos de presión para bomba de vacío.
Bomba Mecánica de PaletaPuerta al
vacióPuerto del descarga
Recipiente
Válvula de descarga
Rotor
Paleta
Bomba mecánica de paleta rotatoria en acción. A) Las paletas deslizantes se mueven cuando el rotor gira. El volumen entre la entrada y la paleta inferior es incrementado; esto causa que el gas se mueva dentro de esta área desde la entrada. B) El gas ha sido aislado del sistema de vacío y comienza a empujarse hacia la válvula de descarga. C) El gas se comprime ligeramente arriba de la presión atmosférica. La válvula de descarga se abre y el gas es expulsado fuera de la bomba a través del aceite en el recipiente.
BOMBA MECANICABOMBA MECANICA
Bomba mecánicaEstabilizador
Espectrómetro
Unidades de vacíoUnidades de vacío
El Torr es milímetro de mercurio (mmHg) y como 1/760 de atmósfera.Debido que la atmósfera estándar es definida cuantitativamente en el Sistema Internacional de Unidades, el Torr es definido exactamente como 101325 / 760 pascales. Aunque su uso es todavía frecuente en medidas de baja presión, el pascal es la unidad de presión recomendada.
Bombeo simple
Bombeo diferencial
RECORRIDO LIBRE MEDIO
10-4 tor200 mm
1 tor 10-4 mmLuís Esteban 1993
Unidades de vacíoUnidades de vacío
1 pascal (Pa) = 1 N/m1 pascal (Pa) = 1 N/m22 = 1 J/m = 1 J/m33 = 1 kg·m = 1 kg·m–1–1 ·s·s–2–2
Equivale 9,86923 x 10 Equivale 9,86923 x 10 -6-6 atmósferasatmósferas..
EL RECORRIDO LIBRE MEDIO
•Se define como la trayectoria que debe recorrer un ión, desde la fuente hasta el detector en un vacio suficiente para asegurar la ausencia de colisiones.
Depende de factores como:
1. el tamaño de las moléculas a analizar,
2. el vacío reinante,
3. la temperatura o agitaciín termica.
EL RECORRIDO LIBRE MEDIO
En mecánica estadística y En mecánica estadística y teoría cinéticateoría cinética de los gases, se define como de los gases, se define como recorrido recorrido libre mediolibre medio a la distancia o espacio entre a la distancia o espacio entre dos colisiones sucesivas de las moléculas dos colisiones sucesivas de las moléculas de gas. de gas.
Recordemos que en un gas, sus Recordemos que en un gas, sus moléculas están en constante movimiento moléculas están en constante movimiento chocando unas con otras. La temperatura chocando unas con otras. La temperatura del gas es función de la energía cinética del gas es función de la energía cinética de estas.de estas.
Cálculo del recorrido libre medioCálculo del recorrido libre medio
El recorrido libre El recorrido libre medio se calcula medio se calcula multiplicando la multiplicando la velocidad media de velocidad media de las moléculas del gas las moléculas del gas por el tiempo entre por el tiempo entre colisiones, L en colisiones, L en metrod:metrod:
ρ σ2
KTL =
K= Constante de Boltzman
T temperatura en K
Ρ presion en Pa
σ la seccion cruzada que puede colisionar (m2)
BOMBA TURBOMOLECULARROTOR
ENTRADA DE AIRE
PREVACIO
MOTOR
CONEXIÓN A LA REFRIGERACIÓN
Luís Esteban 1993
Bombas turbomolecularesBombas turbomoleculares
BOMBA TURBOMOLECULAR
• El rotor gira de 60.000a 90.000 rpm
• Las moleculas a evacuar chocan con las aspas y estas reciben un componente adicional de velocidad en dirección a la camara inferior
• Esta camara esta siendo evacuada por una bomba rotativa mecanica.
BOMBA TURBOMOLECULAR
• Si la velocidad de las aspas del rotor es delmismo orden que la velocidad de agitacióntermica de las moleculas a evacuar, el
proceso sera muy eficienteeficiente, y se
conseguira una buena relacionbuena relacion de decompresióncompresión entre la zona de prevacio y lade alto vacio
EYECTORES
ACEITE MENOS VOLATIL
EYECTOR LATERAL
PLACA CALEFACTORA
ACEITE CON
COMPONENTES VOLATILESLuís Esteban 1993
Bomba de difusión. El fluido de bombeo se calienta hasta que se evapora mediante un calentador situado al fondo de la bomba. El vapor se eleva y es deflectado hacia abajo, trayéndose consigo las moléculas de gas de la cámara (puntos negros).
BOMBA DE DIFUSIÓNBOMBA DE DIFUSIÓN
A la camara de vacio
He liquido Vapor de He
Barrera de radiacion (76oK)
Radiador a( 76oK)
Las bombas criogénicas (de baja temperatura).
•Se usan en aplicaciones específicas de ultra alto vacío.
•Una criobomba es una bomba de vacío que tiene una superficie interna enfriada a temperaturas menores a los 120°K, donde los gases y vapores se condensan.
Las bombas criogénicas (de baja temperatura).
Existen varios mecanismos mediante los cuales se capturan los gases sobre la superficie fría, los más importantes se pueden representar por medio de las criotrampas y la criosorción.
Una trampa de vapor enfriada Una trampa de vapor enfriada con nitrógeno líquido actúa con nitrógeno líquido actúa como una criobomba.como una criobomba.
El término criotrampa se usa El término criotrampa se usa para la para la condensación de gasescondensación de gases difícilmente condensables, por difícilmente condensables, por ejemplo el Hejemplo el H22, Ar, CH, Ar, CH44, CO, CO22, , NHNH33 y los hidrocarburos y los hidrocarburos pesados. pesados.
Medidores de vacioMedidores de vacio
Medidor PiraniMedidor Pirani El medidor de Pirani, diseñado en 1906, nos da una medida de la presión a través de la variación de la conductividad térmica del gas. Este dispositivo consta de un filamento metálico suspendido en un tubo en el sistema de vacío y conectado a una fuente de voltaje o corriente constante. El alambre puede ser de tungsteno u otro material cuya resistencia varíe mucho con la temperatura. Al aumentar el vacío, se reduce la pérdida de calor por conducción a través del gas y aumenta la temperatura y la resistencia del conductor, que se mide con un aparato adecuado
EL MEDIDOR DE IONIZACIÓN DE EL MEDIDOR DE IONIZACIÓN DE CÁTODO CALIENTECÁTODO CALIENTE
GAUGER- MEDIDOR DE GAUGER- MEDIDOR DE VACIOVACIO
GAUGER MEDIDOR DE GAUGER MEDIDOR DE VACIO VACIO CONTCONT..
MEDIDOR DE VACIO MEDIDOR DE VACIO CONT.CONT.
VISTA GENERAL DEL VISTA GENERAL DEL DETECTOR DE MASASDETECTOR DE MASAS
DIFUSIÓN TURBO
• VENTAJAS
• COSTO REDUCIDO
• MANTENIMIENTO CASI NULO
• RELACION DE COMPRESION CASI ALTA
• VENTAJAS
• ALCANZA REGIMEN RAPIDAMENTE
• POSICIÓN EN ALGULO
• MENOR NECESIDAD DE REFRIGERACIÓN
OTROS TIPOS DE BOMBASOTROS TIPOS DE BOMBAS
Bombas IónicaBombas IónicaBombas de sublimación de titanioBombas de sublimación de titanioBombas criogénicasBombas criogénicasTrampa de nitrógeno LíquidoTrampa de nitrógeno LíquidoBlower/ BoosterBlower/ BoosterSorciónSorciónMecanica de aceiteMecanica de aceiteRotativa de PistonRotativa de Piston
Bombas difusoras y Bombas difusoras y turbomoleculares. turbomoleculares. Relación de compresiónRelación de compresión
P1
P2
P2
P1
difusorasturbos
1010 106
1010 a
106
500 a 1000
N2 H2
P2/P1
DetectoresDetectores
Primero se utilizaron placas fotosensibles, Primero se utilizaron placas fotosensibles, de detección simultaneo del haz ionico, de detección simultaneo del haz ionico, asi como multiplicadores de electrones de asi como multiplicadores de electrones de detección puntual situados en el ambiente detección puntual situados en el ambiente de alto vació del espectrómetro de alto vació del espectrómetro
DetectoresDetectores
Copa de faradayCopa de faradayMultiplicador de electrones secundariosMultiplicador de electrones secundariosChaneltronChaneltronDetector de conversión fotónica Detector de conversión fotónica
(Detecctor “Daly” ó de cenetelleo(Detecctor “Daly” ó de cenetelleoDetector multicanal. Mulktiple Channel Detector multicanal. Mulktiple Channel
Detector, Multiplier Array DetectorDetector, Multiplier Array Detector
Detector Copa de FaradayDetector Copa de Faraday
++ +
e-
+e-
e-e-
e-
e-e-
Corriente eléctrica generada
La copa de Faraday consiste en un simple electrodo, normalmente en forma de copa o caja, que recibe el impacto de los iones a detectar. Los iones se neutralizan por transferencia de electrones, y la senal se mide con una corriente analógica igual o superior a la corriente iónica original
Multiplicador de electrones. Multiplicador de electrones. Multiplicador de electrones secundarios (SEM) de Multiplicador de electrones secundarios (SEM) de
dinodos discretosdinodos discretos
+
+ e-
e-e-
0Kv
-3Kv
El ion a detectar choca con el primer dinodo, provocando la emisión de un elevado numero de electrones que van a incidir sobre el segundo dinodo. El proceso de multiplicación se repite
sucesivamente
e-
e-e
-
e-
e-
e-e-
e-
1. Cátodo
Ánodo
DETECTOR TIPO CHANELTRON
“ CHANELTRON”
FUERA DEL EJE
(NO CENTRADO)
PREAMPLIFICADOR
IONES EJE OPTICO
+
-3Kv
+
++
++
+
e
e
M M
M
M
M
M M
M
M
V< Potencial de Ionicación
V >> Potencial de
ionización
V>>> Potencial
de ionización
IONIZACIÓN POR IMPACTO ELECTRONICO
Corriente iónicatotal
70 eV
Procesos Primarios
Eficacia delproceso
10 eV
DUENTE DE IONIZACIÓN POR IMPACTO ELECTRONICO
75 eV = 1.700 Kcal /mol
TEORIA DELCUASI-EQUILIBRIO
Los iónes ABC Formados tendran un alto contenido de energía interna, unos mas que otros
Los iones ABC+ Formados tendrán un alto contenido de energía interna, unos
mas que otros, según como haya sido de “pleno” el
impacto. Por tanto, unos se fragmentaran mucho, otros
poco y otros nada
En la fuente EI se producenREACCIONES UNIMOLECULARES
ABC + e- energético -------ABC+
MODELO MECANISISTICO DE LA ESPECTROMETRIS DE MASAS
PRIMER POSTULADO
Uno de los factores principales que regulan la abundancia
relativa de los iones producidos por fragmentación,
el la estabilidad de los productos de descomposición
...Y DE AQUÍ ARRANCA TODA UNA MECANICA DE INTERPRETACIÓN DE
ESPECTROS
ENTALPIA DE FORMACIÓN BAJA,CONDUCE A FRAGMENTOS ABUNDANTES
ION PRECURSOR
POCO
ABUNDANTE
FUENTE DE IONIZACIÓN DE IMPACTO ELECTRÓNICO
FILAMENTO70 eV
PLACA REPULSORA
PLACAS ACELERADORAS
ENTRADA VOLTAJE DE
ACELERACIÓN
EXTRACTOR
LENTE
+
+
+
+
- Ec = ½ mv2
TIPOS DE FUENTES IONICASTIPOS DE FUENTES IONICAS
CERRADA CERRADA RADIALRADIALDE HAZ MOLECULARDE HAZ MOLECULARDE U.H.V.DE U.H.V.
TIPOS DE TIPOS DE FILAMENTOSFILAMENTOS
TUNGSTENOTUNGSTENO RENIORENIO IRIDIO TORIADOIRIDIO TORIADO HEXABORURO DE HEXABORURO DE
LANTANOLANTANO
CADA COMPUESTO SE FRAGMENTA DE
MANERA DIFERENTE
ABUNDANCIA RELATIVA
PATRON DE FRAGMENTACIÓN
Como la molecula tiene 10 carbonos, la probabilidad de que
haya uno de masa 13 sera:
10x 1.12 = 11.2%
La probabilidad correspondiente a la presencia de un deuterio sera:
8x 0.016 = 0.128 %
Por tanto, la probabilidad de que un ion molecular contenga un isotopo pesado, o la probabilidad del ion
(M+1)+ será
11.328%
M+ (100%)
PATRON DE FRAGMENTACIÓN
Como vemos, el patrón de fragmentación también ayuda a interpretar el espectro de baja resolución.
En el espectro del nitrógeno, además del ion molecular y del (M+1)+ podemos ver el fragmento de masa 14 correspondiente al átomo de nitrógeno.
En el caso del monóxido de carbono aparecen los fragmentos de masa 16 y 12 correspondientes al oxigeno y al carbono.
En el espectro del etileno hay varios fragmentos procedentes de la perdida de
uno o varios protones además del ion fragmento de masa 12 correspondiente al carbono
ESPECTRO DE BAJA RESOLUCIÓN
ESPECTRO DE ALTA RESOLUCIÓN
ION (M+2)+
HALOGENOS
ISOTOPO MASA MASA ABUNDANCIA ION NOMINAL EXACTA RELATIVA GENERADO
M+
M+
M+2+
M+
M+2+
M+
19 F35 Cl
37 Cl79 Br81 Br127 I
CUADRO DE DISTRIBUCIÓN DE ISOTOPOS DEL CLORO Y BROMO
En los espectrometros de masas la adquisición de datos y el control total del instrumento se realiza por computador. Una herramienta muy util para la interpretación de espectros es la comparación con espectrotecas realizada automáticamente por el sofwer
Ventajas del sistema inverso Desventajas sistema inverso
SENSIBILIDADSENSIBILIDADEl parámetro sensibilidad indica el valor de la corriente
ionica detectada en el colector, para una presión de vapor determinada en la fuente iónica
Se mide en amperios/ torr y debe estar siempre referida a un compuesto determinado.
MINIMA PRESIÓN PARCIAL DETECTABLE
Este término es realmente mas importante que el de sensibilidad. Es mucho mas dependiente de la calidad
del amplificador empleado.
Desventajas de la ionización Desventajas de la ionización por impacto electrónicopor impacto electrónico
1.Dificultad en la medida relativa del ion 1.Dificultad en la medida relativa del ion molecular de algunas moléculasmolecular de algunas moléculas
2. Es difícil distinguir entre isómeros2. Es difícil distinguir entre isómeros 3. Algunos compuestos pueden sufrir 3. Algunos compuestos pueden sufrir
degradación térmica antes de su ionización o degradación térmica antes de su ionización o ser propensas a la fragmentación después de la ser propensas a la fragmentación después de la ionización debido a la temperatura requerida ionización debido a la temperatura requerida para la vaporizaciónpara la vaporización
4. Algunas muestras son simplemente poco 4. Algunas muestras son simplemente poco volatiles para generar un espectrovolatiles para generar un espectro
Debido a esto se hace necesario pensar en otro Debido a esto se hace necesario pensar en otro tipo de ionización. Los metodos alternativos que tipo de ionización. Los metodos alternativos que son comunmente usados cuando el analisis por son comunmente usados cuando el analisis por impacto electronico es inapropiado son:impacto electronico es inapropiado son:
Ionizacion quimicaIonizacion quimica Ionización por campoIonización por campo Desorcion por campoDesorcion por campo Bombardeo por atomos rapidosBombardeo por atomos rapidos Ionización por desorcion via laserIonización por desorcion via laser
Ionización QuimicaIonización Quimica
Efecto tunel.El efecto tunel puede ser explicado a partir del concepto de ondas de probabilidad. Consideremos el balanceo de una bola en una colina con subidas y bajadas sin friccion, segun lo mostrado en la figura, suponga que la bola esta sostenida momentaneamente y se suelta de la posicion A,esta rodara cuesta abajo y subira la colina hacia la posicion C, nunca podra llegar a una altura mas alta que el nivel del punto A, podra llegar a la posicion B, que esta en la misma altura que A,la bola ira hacia arriba y hacia abajo,oscilando entre los puntos A y B, para siempre. No hay forma por la cual la bola pueda pasar a la posicion D dentro del dominio de la mecanica Newtoniana,pero esto es exactamente lo que ocurre en el dominio de la mecanica cuantica. La bola puede rodar cuesta abajo en la otra cara de la colina,despues de subir hasta la posicion B, esta se materializa en la otra cara,esto se denomina efecto tunel en la mecanica cuantica.Si un hombre tira una pelota contra una pared,la bola rebota devuelta,de acuerdo a las leyes de la fisica cuantica,la bola puede penetrar a traves de un tunel por la pared,pero debido que la bola es un objeto macroscopico,las posibilidades de que esto ocurra, es infinitamente pequena. Dos metales separados por un vacio,se aproximan a esta situacion,los electrones en el metal son bolas y el vacio representa la pared.Los electrones no tienen suficiente energia para escapar a traves del vacio,pero,los dos metales pueden intercambiar electrones por efecto tunel,si estos estan suficientemente proximos,la probabilidad de que esto suceda es grande,porque los electrones son particulas microscopicas.
DISOLVENTES NORMALMENTE DISOLVENTES NORMALMENTE UTILIZADOS EN IONIZACION FABUTILIZADOS EN IONIZACION FAB
GLICEROLGLICEROLTIOGLICEROLTIOGLICEROL3-NITROBENCILALCOHOL3-NITROBENCILALCOHOLN-OCTIL-3-NITROFENILETERN-OCTIL-3-NITROFENILETERTRIETANOLAMINATRIETANOLAMINADIETANOLAMINADIETANOLAMINAPOLIETILENGLICOL (MEZCLAS)POLIETILENGLICOL (MEZCLAS)
LA MATRIZ ELEGIDALA MATRIZ ELEGIDADEBERA SER UN BUEN ABSORBENTE DEBERA SER UN BUEN ABSORBENTE
DE LA L DEL LASER EMPLEADODE LA L DEL LASER EMPLEADOFORMAR CON LA NUESTRA UNA FORMAR CON LA NUESTRA UNA
DISOLUCION O SUPERFICIE SOLIDA DISOLUCION O SUPERFICIE SOLIDA HOMOGENEAHOMOGENEA
SON HABITUALES DISOLUCIONES SON HABITUALES DISOLUCIONES DESDE 100:1 HASTA 10 000:1DESDE 100:1 HASTA 10 000:1
LA MATRIZ ELEGIDALA MATRIZ ELEGIDA
DOS DE LOS COMPUESTOS NAS DOS DE LOS COMPUESTOS NAS UTILIZADOS COMO MATRIZ SON:UTILIZADOS COMO MATRIZ SON:
ACIDO 2,5 DIHIDROXIBENZOICO (DHB)ACIDO 2,5 DIHIDROXIBENZOICO (DHB)ACIDO TRANS-3,5P DIMETOXI-4-ACIDO TRANS-3,5P DIMETOXI-4-
HIDROXICINAMICOHIDROXICINAMICOAMBOS OPERAN A 266 nm, 337 nm, AMBOS OPERAN A 266 nm, 337 nm,
355nm 2,79 mm355nm 2,79 mm
Técnicas para introducción y análisis de muestras liquidas por espectrometría de masas
•Solo introducción (Direct Liquid Inlet)
- Moving Belt – Cinta movil
- Particle Beam - Haz de partículas•Introducción+ionización
-TSP Thermospray ó termonebulización
- PSP Plasmaspray ó nebulización en plasma-API Atmospheric Pressure Ionizatión ó técnicas de ionización a presión atmosféricas:
- ES Electrospray o electronebulización
- APcI Atmospheric pressure Chemical Ionization ó ionización química a presión atmosférica.
- Dynamic FAB Dynamic Fast Atom Bombardment.- Dynamic FIB Dynamic Fast Ion Bombardment.
- Dynamic SIMS/ Continuous Flow FAB, etc
MUESTRAS GASEOSASMUESTRAS GASEOSAS
ORIFICIO DEPOSITOORIFICIO DEPOSITOCAPILAR CALENTADOCAPILAR CALENTADO INMERCION DIRECTA JETINMERCION DIRECTA JETMUESTREO AUTOMATICO EN MUESTREO AUTOMATICO EN
CONTROL DE PROCESOSCONTROL DE PROCESOSLA CROMATOGRAFIA GASEOSALA CROMATOGRAFIA GASEOSA
MUESTRAS LIQUIDASMUESTRAS LIQUIDAS SONDA DE INTRODUCCION DIRECTASONDA DE INTRODUCCION DIRECTA SONDA ROBOTIZADASONDA ROBOTIZADA DEPOSITO CALENTADO (“SEPTUN INLET)DEPOSITO CALENTADO (“SEPTUN INLET) AGHIS (ALL GLASS HEATED INLET SYSTEM)AGHIS (ALL GLASS HEATED INLET SYSTEM) MEMBRANAMEMBRANA CROMATOGRAFO LIQUIDO HPLCCROMATOGRAFO LIQUIDO HPLC CROMATOGRAFO DE GASCROMATOGRAFO DE GAS SISTEMAS ESPECIALES PARA ISOTOPOSSISTEMAS ESPECIALES PARA ISOTOPOS
MUESTRAS SOLIDASMUESTRAS SOLIDAS
SONDA DE SÓLIDOSSONDA DE SÓLIDOSTECNICAS ESPECIALES. TECNICAS ESPECIALES.
ABLASIÓN POR LASERABLASIÓN POR LASERMALDIMALDIICP-MASASICP-MASAS
El sector magnético es un elemento dispersivo( en masas velocidades o momentos) y también enfoca en direcciones o ángulos
m/z = R2B2 / 2V
Ec=1/2(mv2)=zV
Trayectoria R
Fc=mv2
Fc=mv2/R
FL=zVB
Fc=Fl
Mv2/r=zvB
Al salir los iones de la fuente, extraídos mediante la aplicación
de un potencial positivo en la placa repulsora, se encuentra con un campo acelerador de voltaje’”V”, y adquieren una energía translacional “zV”, siendo z la carga del ion,
generalmente carga unitaria
Por tanto:
2
1
2
=
m
zVv
zVmvEc == 2
2
1
-
+
-
+
+
-
+
-
CORRIENTE DIRECTA +
+20v
RF +120
T1
T2
T3
T1= +140 T3= +140
T2=-100
BARRIDOS DE CORRIETE
DIRECTA POSITIVA
BARRIDOS DE CORRIETE
DIRECTA NEGATIVA
EBARRIDOS DE RF
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