FISICOQUÍMICA DE ALIMENTOS (1514) UNIDAD 2. TENSIÓN SUPERFICIAL...

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1 FISICOQUÍMICA DE ALIMENTOS (1514) UNIDAD 2. TENSIÓN SUPERFICIAL Y TENSIÓN INTERFACIAL. Mtra. Josefina Viades Trejo 02 de marzo de 2012 2.1. Definicóon, tipos de superficies e importancia. 1. Superficie . Una superficie es en realidad una interfase = intercara = interfaz 2. Fase. Es una parte (porción) homogénea del sistema, con propiedades intensivas constantes a lo largo de toda la fase. Por ejemplo: un sistema constituido por un cristal de AgBr en equilibrio con una solución de dicha sal tiene dos fases el sólido (cristal) y la disolución. Propiedades intensivas son aquellas propiedades que no dependen de la cantidad de materia en el sistema como la densidad y la presión (una gota de agua y una piscina tienen la misma densidad). Una fase puede constar de varias partes separadas, en el caso anterior, puede haber más de un cristal de AgBr en equilibrio con la disolución y todos los cristales forman parte de la misma fase, o en el caso de una bebida carbonatada todas las burbujas del gas forman una sola fase.

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FISICOQUÍMICA DE ALIMENTOS (1514)

UNIDAD 2.

TENSIÓN SUPERFICIAL Y TENSIÓN INTERFACIAL.

Mtra. Josefina Viades Trejo

02 de marzo de 2012

2.1. Definicóon, tipos de superficies e importancia.

1. Superficie. Una superficie es en realidad una interfase = intercara = interfaz

2. Fase. Es una parte (porción) homogénea del sistema, con propiedades intensivas

constantes a lo largo de toda la fase. Por ejemplo: un sistema constituido por un

cristal de AgBr en equilibrio con una solución de dicha sal tiene dos fases el

sólido (cristal) y la disolución.

Propiedades intensivas son aquellas propiedades que no dependen de la

cantidad de materia en el sistema como la densidad y la presión (una gota de

agua y una piscina tienen la misma densidad).

Una fase puede constar de varias partes separadas, en el caso anterior, puede

haber más de un cristal de AgBr en equilibrio con la disolución y todos los

cristales forman parte de la misma fase, o en el caso de una bebida carbonatada

todas las burbujas del gas forman una sola fase.

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La definición de fase no hace referencia a sólidos, líquidos o gases, un sistema

puede ser enteramente líquido o sólido y tener más de una fase; dos líquidos

casi inmiscibles o dos sólidos por ejemplo diamante y grafito.

3. Interfase.

Aquella región en el espacio en la cual el sistema como un todo sufre una

transición de una fase a la otra, o también se puede definir como la región a

través de la cual las propiedades intensivas del sistema cambian “desde” aquellas

correspondientes a una fase “hasta” las de la otra fase.

Si la interfase no tiene una energía libre positiva, no puede existir como una

frontera estable entre dos fases. Para que la interfase sea estable, debe tener una

energía libre positiva interfacial tal, que deba realizarse trabajo para aumentar la

interfase; en caso contrario y de no existir otras fuerzas externas como la fuerza

de la gravedad que separa las fases por densidad y otros factores, entonces

factores aleatorios como el movimiento Browniano distorsionan la interfase

hasta que las fases se mezclan.

Existen los siguientes tipos de interfases:

i. Sólido - Sólido

ii. Sólido – Líquido

iii. Sólido – Gas

iv. Líquido – Líquido

v. Líquido - gas

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4. Fenómenos Interfaciales.

Un fenómeno interfacial puede definirse como aquel relacionado a la interacción

de por lo menos el seno de una fase (sólida o líquida) con otra fase (sólida,

líquida o gaseosa) o con el vacío, en la región estrecha en que sucede la

transición de una fase a la otra (interfase).

Los fenómenos interfaciales son los siguientes:

i. Tensión superficial.

ii. Adhesión.

iii. Cohesión

iv. Extensión

v. Adsorción

2.2. Termodinámica de sistemas con interfase. Funciones termodinámicas de

superficie

Los átomos (en los cristales) o moléculas (en sólidos y líquidos) están unidos por

medio de energía cohesiva que no es igual para todos sino que difiere para los de la

superficie, porque éstos están rodeados de menos vecinos que los del interior.

En un sólido compuesto por N moléculas esféricas ordenadas compactamente, la

energía (E) cohesiva/mol las mantiene unidas con una energía ε = E/N por

molécula. Cada molécula está rodeada por 12 moléculas iguales, por tanto la fuerza

de unión es ε / 12, mientras que una molécula en la superficie sólo está unida a

otras 9 así su energía de unión es 9ε / 12 = 3 / 4ε, por tanto su energía es mayor que

la de las moléculas en el interior.

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Si suponemos un cuerpo cristalino homogéneo formado por N átomos y rodeado de

superficies planas, entonces:

SAENEE += 0 (2.2.1)

E es la energía total del cuerpo, E0 es la energía del sólido por átomo, ES es la

energía superficial específica (energía/unidad de área), A área de la superficie.

Por tanto ES es el exceso de energía total del sólido respecto a NE0 el cual sería el

valor de E que se tendría si la superficie la superficie estuviera en el mismo estado

termodinámico que el seno.

SASNSS += 0 (2.2.2)

Los significados similares a la ecuación 1 similarmente la energía de Helmholtz

superficial (energía por unidad de área):

SSS TSEA −= (2.2.3)

SSS TSHG −= (2.2.4)

HS es la entalpía superficial o sea el calor absorbido por el sistema por unidad de

área de interfase creada.

SAGNGG += 0 (2.2.5)

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Vemos con las ecuaciones (2.2.1, 2.2.2 y 2.2.5) las propiedades termodinámicas de

la superficie como excesos respecto a las correspondientes propiedades del sólido

debido a la presencia de la superficie.

Trabajo superficial en sistemas de un componente.

Para crear una superficie es necesario romper enlaces y desplazar átomos

circundantes por tanto se ejerce un trabajo sobre el sistema.

Si el trabajo se realiza en condiciones de T y p constantes, entonces en el equilibrio

el trabajo superficial reversible es:

dAW S

PT γδ =, (2.2.6)

Se usa δ porque no es una diferencial exacta pues depende de las condiciones en

que se realiza el proceso. Este trabajo es comparable al trabajo reversible necesario

para incrementar el volumen de un sistema a p constante (pdV). El término γγγγ tiene

un significado similar pero en dos dimensiones a la p y se puede considerar como

una presión a lo largo del plano superficial que se opone a la creación de más

superficie por tanto es una fuerza por unidad de longitud dina / cm o erg/cm2. dV se

corresponde con dA.

2.3. Tensión Superficial.

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Definición: Fuerza perpendicular a la superficie del líquido dirigida hacia el seno

de éste. Fuerza en dinas que actúa en dirección perpendicular, sobre toda línea de 1

cm de longitud en la superficie. Actualmente N/m

Responsable de la tendencia de la superficie a contraerse y hacer que el líquido

asuma el estado de energía mínima (superficie mínima). Ej. gotas y burbujas.

Tensión interfacial.

Tensión interfacial intermedia entre los valores de las tensiones superficiales.

En procesos reversibles δWS es igual a la variación de energía libre total de la

superficie la cual es igual a GS por el área de la interfase

)(, AGdW SS

PT =δ (2.2.7)

La creación de una interfase va acompañada de una G de formación positiva y esta

resistencia del sólido o líquido a formar una superficie define muchas propiedades

de las interfases.

γα/β = γβ/α

α γα

γβ β

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Si la nueva superficie se obtiene incrementando el área, por ejemplo si se

incrementa el área del sólido o cristal por fisura, o se somete el sólido a tensión a

altas temperaturas en condiciones en que los átomo pueden difundirse hacia la

superficie, en estas circunstancias no se mantiene el estado de tensión por tanto GS

no es proporcional a A y su derivada parcial es cero

dAA

GAGdA

A

AGW

PT

SS

PT

SS

PT

∂∂

+=

∂∂

=,,

,

)(δ (2.2.8)

dAGW SS

PT =,δ (2.2.9)

Igualando (2.2.6 y 2.2.9)

SG=γ (2.2.10)

PT

S

A

GG

,

∂∂

==γ (2.2.11)

La derivada parcial en la ecuación (2.2.11) es el incremento de energía libre total

del sistema/unidad de área superficial incrementada

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A

B C

D

L

f

dS

Tensión superficial como fuerza por unidad de longitud.

Como resultado de la tensión superficial, para aumentar la superficie han de

moverse moléculas desde el seno hacia la superficie contra las fuerzas de atracción

intermolecular, por lo que es necesario efectuar un trabajo, o sea, suministrar

energía.

Para definir este W se puede pensar en un bastidor de alambre que tiene una varilla

móvil y poniendo en él una película líquida (solución jabonosa) extendida sobre el

área ABCD, la que puede estirarse aplicando una fuerza (peso) en la varilla móvil

de longitud L, la cual actúa contra la γ (si se quita el peso la superficie se vuelve a

contraer) por tanto la γ es la fuerza por unidad de longitud a lo largo de la varilla

existente en la superficie de la película y que se opone al aumento de la superficie.

La longitud total a considerar es 2L (película bidimensional)

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9

L

f

2=γ (2.3.1)

f fuerza necesaria para romper la película, para calcular el trabajo realizado se

despeja f de la ecuación (2.3.1).

Lf 2×= γ (2.3.2)

Cuando la varilla está en AD y se cuelga el peso para aumentar el área en una

cantidad dS el dW (fuerza x distancia) será

dSLfdSdW ××== 2γ (2.3.3)

2LxdS =dA es el aumento de área superficial producido por la extensión de la

película de jabón

dAdW γ= (2.3.4)

Para una variación finita:

AW ∆= γ (2.3.5)

W es el trabajo realizado, o sea, el incremento de la energía libre superficial.

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Efecto de Temperatura.

La tensión superficial disminuye al aumentar la temperatura. Por el aumento de la

energía cinética, el movimiento térmico y las tendencias de escape.

S

APAP

S

STT

G−=

∂∂

=

∂∂

,,

γ (2.3.6)

Van der Waalls y Guggenheim

n

cT

T

−=

10γγ γγγγ→→→→0; conforme T→→→→Tc (2.3.7)

γγγγ0 es la tensión superficial del líquido en el cero absoluto, Tc es la temperatura

crítica del líquido o sólido. n~1 para metales y n>1 para líquidos orgánicos.

En una gráfica de γ vs T la pendiente es -SS y es negativa, en ocasiones la

superficie se hace más ordenada al aumentar la T y entonces la pendiente es

positiva. Otras veces la superficie se desordena más rápido que el resto de de la

fase condensada y γγγγ→→→→0 antes de lo predicho por la ecuación (2.3.7).

2.4. Tensión superficial en sistemas multi componentes. Isoterma de adsorción

de Gibbs.

El potencial químico del componente “i” en un sistema multi componente está

definido como:

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11

PTni

ii

j

n

GG

,,

∂∂

==−

µ (2.4.1)

Esto es el potencial químico es igual a la energía libre molar parcial del

componente, la derivada parcial (∂G/∂ni) es la variación de la energía libre total del

sistema con respecto a ni. La variación total de G puede expresarse:

i

i i

dnn

GdAVdPSdTdG ∑

∂∂

+++−= γ (2.4.2)

Sustituyendo (2.4.1 en 2.4.2)

i

i

idndAVdPSdTdG ∑+++−= µγ (2.4.3)

Considerando el cambio de G al variar el área en una cantidad dA transfiriendo

desde el interior dni moles hacia la superficie a T y P constantes:

i

i

iPT dndAdG ∑−= µγ, (2.4.4)

dG a T y P constantes corresponde a (∂G/∂A) a T y P constantes. El signo negativo

se debe a que la concentración de “i” en el bulto (seno) disminuye por lo que en la

superficie hay un incremento correspondiente.

dACdn S

ii =− (2.4.5)

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CSi es la concentración de “i” en la superficie en mol/cm2. En un sistema multi

componente SG≠γ (ver ecuación 11 al inicio este tema) ahora dAGA

G S=∂∂

y

entonces la ecuación (2.4.4) queda:

( ) dACdAdAG S

i

i

iPT

S ∑+= µγ, (2.4.6)

dividiendo entre dA y despejando:

S

i

i

i

S CG ∑−= µγ (2.4.7)

i

i

S

i

S

i

i

i

S dCdCdGd µµγ ∑∑ −−= (2.4.8)

dGS es función de T, P, A y CSi. En una superficie plana P es constante por tanto su

derivada parcial es cero, si el A es constante también su derivada parcial es cero,

entonces:

S

i

i

i

SSdCdTSdG ∑+−= µ (2.4.9)

Sustituyendo (2.4.9) en (2.4.8) se obtiene la ecuación de Gibbs:

i

i

S

i

S dCdTSd µγ ∑−−= (2.4.10)

A T constante el primer término desaparece, definiendo AnC i

S

i /= entonces:

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i

i

i dA

nd µγ ∑

−= (2.4.11)

Para un sistema de dos componentes:

22

11 µµγ d

A

nd

A

nd

−= (2.4.12)

Si el componente 1 es el disolvente y su concentración en la superficie es cero:

22 µγ dA

nd

−= (2.4.13)

Definiendo (n2/A) = Γ como el exceso de concentración en la superficie

22 µγ dd Γ−= (2.4.14)

2022 lnaRT+= µµ y 22 ln aRTdd =µ

Despejando Γ y sustituyendo dµ2

−=

−=Γ

ada

d

RT

a

ad

d

RT

γγ 2

22 ln

1 (2.4.15)

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Si la solución es ideal (infinitamente diluida), la actividad se puede sustituir por la

concentración:

−=ΓdC

d

RT

C γ2 (2.4.16)

Se pueden tener dos situaciones:

i) El soluto tiende a ir a la superficie, entonces Γ (+)

ii) El soluto tiende a permanecer en el bulto, entonces Γ (-).

Tensión superficial de soluciones acuosas.

La tensión superficial del agua se ve afectada por la presencia de sustancias en

solución, según el efecto producido se distinguen 3 tipos de solutos.

γ

C

dγ/dC (+) entonces Γ (-)

dγ/dC (-) entonces Γ (+)

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Son sustancias polares que se solvatan fácilmente, por lo que tienden a permanecer

en el seno de la solución, atrayendo hacia ellas a las moléculas de agua y

sumándose a las fuerzas de cohesión entre estas últimas, produciendo un

incremento en la tensión superficial. Ejemplos son las sales y algunas sustancias

orgánicas polares como azúcares.

Tipo I

dγγγγ/dC (+) entonces ΓΓΓΓ (-)

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Son sustancias orgánicas de bajo peso molecular como alcoholes, aminas, ácidos

carboxílicos, cuyos grupos polares son afines al agua pero sus pequeñas cadenas de

hidrocarburo son hidrófobas, de modo que migran a la interfase dejando hacia fuera

del agua la cadena hidrófoba y hacia adentro los grupos polares, estos últimos

atraen hacia ellos a las moléculas del agua venciendo parcialmente las fuerzas de

cohesión y disminuyendo la tensión superficial.

Tipo II

dγγγγ/dC (-) entonces ΓΓΓΓ (+)

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Presentan igual comportamiento que los solutos Tipo II, pero su efecto sobre la

tensión superficial del agua es mucho más marcado, porque sus cadenas hidrófobas

son mucho mayores lo que incrementa su tendencia a emigrar a la superficie,

igualmente su parte polar o hidrófila presenta mayor número de grupos polares

(OH, COOH, NH2). Sus pesos moleculares son mucho mayores. Son los

verdaderos tensoactivos

2.5. Agentes tensoactivos.

Son sustancias que cuando se dispersan en el seno de un líquido tienden a emigrar y

concentrarse en la superficie o interfase, se llaman también agentes

superficialmente activos. Winsor los llama agentes anfífilos o anfifílicos

Tipo III

dγγγγ/dC (-) entonces ΓΓΓΓ (+)

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Se caracterizan por tener un grupo polar (hidrófilo, lipófobo, cabeza) y un grupo no

polar (hidrófobo, lipófilo, cola) lo que les permite formar una especie de puente

entre ambas fases, debe estar equilibrado en cuanto a poseer la cantidad de grupos

hidrosolubles y liposolubles para que se concentre en la interfase y por lo tanta

produzca un descenso en la tensión superficial. Si es muy hidrófilo permanece en el

interior de la fase acuosa y no ejerce efecto sobre la interfase, lo mismo si es muy

lipófilo, por tanto deben estar equilibrados de tal modo que cuando se dispersen

inicialmente en cualquiera de las fases emigre a la interfase y se oriente.

Propiedades físicas de soluciones de tensoactivos.

Formación de micelas: Los tensoactivos en solución diluida se comportan como

electrolitos normales, pero a una concentración dada y bien definida ocurren

cambios bruscos en su presión osmótica, conductividad eléctrica y tensión

superficial.

Mc. Bain explicó estos cambios como debidos a la formación de micelas que son

agregados de los iones del tensoactivo con las cadenas del hidrocarburo hacia el

interior y los grupos hidrófilos hacia el exterior en contacto con el medio acuoso.

La concentración que da lugar a la formación apreciable de micelas se llama

concentración micelar crítica (cmc), como la cmc es la concentración a la que

ocurren los cambios bruscos mencionados, tales propiedades pueden utilizarse para

determinar la cmc.

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La

micelización es un mecanismo diferente a la adsorción por medio del cual

disminuye la tensión superficial. Lo deseable es tener una baja cmc. La agitación

térmica y la repulsión eléctrica entre las cabezas se oponen a la formación de

micelas, por lo que una baja cmc estaría favorecida por:

Aumento de la longitud de la cadena de hidrocarburo, en una serie homóloga

cada CH2 reduce la cmc a la mitad de su valor.

Disminución de temperatura, movimiento térmico que se opone a la formación

de cmc disminuye al disminuir T.

Adición de sales simples (KCl) que reducen la repulsión entre cabezas por

efecto de pantalla.

Estructuras de las micelas.

Hay varios modelos propuestos:

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Hartley micela esférica, la mayor parte de los conocimientos experimentales

apoyan este modelo.

Mc. Bain micela laminar que propone que las moléculas se organizan en una

doble capa.

Harkins micela cilíndrica.

Clasificación de tensoactivos:

� Iónicos

1. Aniónicos

2. Catiónicos

3. Zwitter iónicos

� No iónicos

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Balance Hidrófilo-Lipófilo (BHL).

Griffin ideó una escala arbitraria de valores que sirviera como medida del balance

hidrófilo-lipófilo, escala que nos permite establecer un intervalo de la máxima

eficacia para cada tipo de agente. 10-20 hidrófilos, de 0-10 lipófilos

1 – 3 La mayoría de los agentes antiespumantes.

3 – 8 Agentes emulgentes w/o

6 – 9 Agentes humectantes y de extensión

8 – 16 Agentes emulgentes o/w

12 – 16 Agentes detergentes

16 – 20 Agentes solubilizantes

Moore y Bell idearon una clasificación similar asignando a los anfífilos del tipo del

polioxietileno los llamados índices H/L

100×

=n

E

LH

(2.5.1)

E es el número de unidades de óxido de etileno y n es el número de C en la cadena.

Cálculos de HLB

I. Para un tensoactivo.

1.- Para algunos ésteres de ácidos grasos y alcoholes poli hidroxilados

−=A

SBHL 120 (2.5.2)

Donde S es el índice de saponificación y A es el índice de acidez

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22

2.- Cuando no es posible obtener buenos índices de saponificación (derivados de la

cera de abeja)

5

PEBHL

+= (2.5.3)

Donde E % en peso de las cadena oxietilénica y P el % en peso de los grupos

alcohólicos polihidroxilados,

3.- Si la molécula está formada solamente por grupos oxietilénicos, de aquí surge

que el valor máximo de HLB sea 20.

5

EBHL = (2.5.4)

4.- Greenwald, Brown y Finnegan proponen un método en el cual la disolución del

agente en dioxano-benceno se valora con agua hasta un punto final de turbidez

y los resultados se expresan como el Num de mililitros de agua necesarios para

producir una turbidez pronunciada.

II. Para mezclas de tensoactivos.

1.- Para mezclas de tensoactivos. Método de la cruz, solo para dos tensoactivos, no

se necesita conocer el porcentaje de cada uno dado un HLB óptimo o deseado

BA

bD

HLBHLB

HLBHLBA

−=

)(100% (2.5.5)

AB %100% −= (2.5.6)

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23

2.- Método de la suma, para “n” tensoactivos dado el % de cada uno, da el HLB

para esas cantidades específicas

100

)%...()%( nBHLABHLBHL nA

T

×+×= (2.5.7)

3.- Método gráfico, solo para dos tensoactivos dado un HLB deseado

2.6. Medición de tensión superficial. Tensiómetros.

2.6.1. Método del Ascenso Capilar.

Cuando fuerzas de adhesión superan a fuerzas de cohesión se da el ascenso capilar

HLBD HLBD

HLBA

HLBB

%TB 0 100

0 0

20 20

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24

21 FF = (2.6.1.1)

θγπ cos21 rF = (2.6.1.2)

ghrF ρπ 22 = (2.6.1.3)

θρ

γcos2

grh= (2.6.1.4)

Si θθθθ = 00 entonces cos θθθθ = 1

grhργ2

1= (2.6.1.5)

h

2r

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2.6.2. Tensiómetro del Anillo (Du Nouy)

Se basa en la medición de la fuerza necesaria para separar un anillo de platino-

iridio de la superficie del líquido. La fuerza se suministra por medio de un hilo de

torsión y se registra en dinas/cm en un disco calibrado

γπ )2(2 RF = (2.6.2.1)

R

F

πγ

4= (2.6.2.2)

f es un factor de corrección empírico en función del R y de r (radio del anillo en su

grosor) se encuentra en tablas

Rf

F

πγ

4= (2.6.2.3)

2.6.3. Método de la placa (Wilhelmy)

El principio es el mismo del tensiómetro del anillo. Del brazo de una balanza se

cuelga una placa de mica o un cubreobjetos de microscopio, que se sumerge

parcialmente en un líquido, el depósito donde está el líquido se baja gradualmente y

se anota el tirón sobre la balanza en el punto de despegue. Para una lámina de

longitud “x” y anchura “y” y peso “w” suponiendo un ángulo de contacto igual a

cero:

γ)(2 yxWWdesp +=− (2.6.3.1)

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)(2 yx

WWdesp

+

−=γ (2.6.3.2)

Otra forma de calcular la tensión superficial es:

PFF a γ+= (2.6.3.a)

Donde F es la fuerza hacia abajo cuando la placa toca la superficie (fuerza total),

Fa es también una fuerza hacia abajo pero cuando la placa está suspendida

libremente en el aire y P es el perímetro de la placa.

P

FF a−=γ (2.6.3.b)

2.7. Interfases curvas. Ecuación de Young-La Place.

Establecen las condiciones de equilibrio mecánico en una superficie curva entre dos

fases. Consideremos una superficie esférica de radio r que separa dos fases α y β;

en la superficie hay una tensión γγγγ, por lo que el equilibrio mecánico entre las fases

se mantiene a diferentes presiones Pαααα > Pββββ en tanto que en las superficies planas

ambas presiones son iguales.

r

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La ecuación para la superficie esférica es:

βα PPP −=∆ (2.7.1)

El volumen de la fase αααα aumenta en una expansión reversible en una cantidad dV,

el W necesario es:

dAdVPPW γδ βα =−= )( (2.7.2)

3

3

4rV π= drrdV 24π=

24 rA π= rdrdA π8=

)8()4)(( 2 rdrdrrPP πγπβα =− (2.7.3)

rP

γ2=∆ (2.7.4)

Capilaridad: La elevación capilar se debe a un balance entre adhesión y cohesión

el cual a su vez determina el ángulo de contacto entre el líquido y las paredes del

tubo.

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θ

R

r

Fuerzas de cohesión son las que se ejercen entre moléculas de igual naturaleza

química.

Fuerzas de adhesión son las que se ejercen entre moléculas de distintas especies

químicas.

El ángulo de contacto se define como el ángulo en el líquido entre la pared del

tubo y la tangente a la superficie del líquido en la pared.

R es el radio de curvatura del casquete esférico (menisco), r es el radio del tubo, θθθθ

es el ángulo de contacto

r

R=θcos (2.7.5)

Si θθθθ < 900 moja (menisco cóncavo)

θθθθ = 900 superficie plana

θθθθ > 900 no moja (menisco convexo)

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L

L

L

γL

Rr

θcos1= (2.7.6)

RP

θγ cos2=∆ (2.7.7)

γθ

2cos

PR∆= (2.7.8)

2.8. Trabajos de adhesión y de cohesión. Coeficiente de extensión.

Trabajo de cohesión.

Trabajo de cohesión: es la energía necesaria para separar en contra de fuerzas de

cohesión las moléculas del líquido que se extiende para que pueda fluir sobre le

sustrato (sólido o líquido)

LcW γ2= (2.7.9)

Trabajo de adhesión

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Trabajo de adhesión: es la diferencia en la energía libre entre dos estados, es decir,

cuando el líquido que está extendido es separado en contra de fuerzas de adhesión

de la superficie sobre la que se extendió (sólida o líquida)

LSSLAW /γγγ −+= (2.7.10)

Coeficiente de extensión.

Harkins: explica la extensión de aceite sobre una superficie acuosa como sigue: Si

el aceite gusta más de sí mismo que de el agua no se extiende sobre de ella, pero si

lo hará si gusta más del agua que de sí mismo.

Coeficiente de extensión o esparcimiento es la diferencia entre los trabajos de

adhesión y cohesión

cA WWS −= (2.7.11)

S

L

γL

S

L

γS γS/L

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Sustituyendo las expresiones para los trabajos de cohesión y adhesión:

LLSSLS γγγγ 2)( / −−+= (2.7.12)

)( / LSLSS γγγ +−= (2.7.13)

Se pueden presentar dos situaciones:

i) S (+) si WA>WC HAY EXTENSION (MOJA)

ii) S (-) si WA<WC NO HAY EXTENSIÓN (NO MOJA )

El balance de fuerzas superficiales en el equilibrio si θ es pequeño

gSLSgL /// cos γγθγ =+ (2.7.14)

gL

LSgS

/

//cos

γ

γγθ

−= (2.7.15)

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La ecuación (2.7.15) define el punto de contacto o línea de contacto en su posición

de equilibrio, excepto en dos casos extremos: θ = 00 (moja) y θ>900 (no moja)

θ = 00 γS/g > γS/L + γL/g

θ > 00 γS/L > γS/g + γL/g

El gas desplaza al líquido sobre la superficie sólida.