Disoluciones Fisicoquímica

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Soluciones DEFINICIÓN: mezclas homogéneas que PRESENTAN UNA SOLA FASE y tiene las mismas propiedades físicas y químicas en todas y cada una de sus partes TAMAÑO DE LAS PARTÍCULAS: del soluto son de tamaño molecular son inferiores a 10 Angstrom ( Å ). COMPONENTES : Soluto: componente minoritario Solvente: componente mayoritario CARACTERÍSTICAS: Al disolver una sustancia, el volumen final es diferente a la suma de los volúmenes del disolvente y el soluto (agua-etanol) Sus propiedades físicas dependen de su concentración Sus componentes se separan por cambios de fases, como la fusión, evaporación, condensación, etc. Tienen ausencia de sedimentación

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Descripción de las leyes de Roult y Henry

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Soluciones

DEFINICIÓN: mezclas homogéneas que PRESENTAN UNA SOLA FASE y tiene las mismas propiedades físicas y químicas en todas y cada una de sus partes

TAMAÑO DE LAS PARTÍCULAS: del soluto son de tamaño molecular son inferiores a 10 Angstrom ( Å ).

COMPONENTES :•Soluto: componente minoritario•Solvente: componente mayoritario

CARACTERÍSTICAS:•Al disolver una sustancia, el volumen final es diferente a la suma de los volúmenes del disolvente y el soluto (agua-etanol)•Sus propiedades físicas dependen de su concentración•Sus componentes se separan por cambios de fases, como la fusión, evaporación, condensación, etc.•Tienen ausencia de sedimentación

Page 2: Disoluciones Fisicoquímica

Clasificación solucionesCONCENTRACIÓN:•DILUIDAS - CONCENTRADAS•INSATURADAS - SATURADAS - SOBRESATURADAS

ESTADO DE SOLUTO Y DISOLVENTE:SÓLIDAS – LÍQUIDAS – GASEOSAS

DEPENDIENDO DEL NÚMERO DE COMPONENTES:BINARIAS - TERNARIAS

INTERACCIÓN INTERMOLECULAR SOLUTO-DISOLVENTE:REALES - IDEALES

NATURALEZA SOLUTO:ELECTROLÍTICAS – NO ELECTROLIÍTICAS

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Soluciones Reales e Ideales

INTERACCIÓN INTERMOLECULAR SOLUTO- SOLUTO Y DISOLVENTE-DISOLVENTE VERSUS SOLUTO-DISOLVENTE:

REALES - IDEALES

IDEALES: LAS INTERACCIONES INTERMOLECULARES SON DESPRECIABLES O CASI NULAS

las moléculas de las distintas especies son TAN SEMEJANTES unas a otras que las moléculas de uno de los componentes pueden sustituir a las del otro sin que se produzca una variación de la ESTRUCTURA ESPACIAL DE LA DISOLUCIÓN, NI DE LA ENERGÍA de las interacciones intermoleculares presentes en la misma

REALES: LAS INTERACCIONES INTERMOLECULARES SON SIGNIFICATIVASlas moléculas de las distintas especies son MUY DIFERENTES unas de otras que las moléculas de uno de los componentes no pueden sustituir a las del otro y por lo tanto se produce una VARIACIÓN DE LA ESTRUCTURA ESPACIAL DE LA DISOLUCIÓN Y DE LA ENERGÍA de las interacciones intermoleculares presentes en la misma

IDEALMENTE DILUIDAS:La concentración del soluto tiende a cero, en la solución las moléculas de soluto prácticamente sólo interaccionan con moléculas de disolvente.

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Magnitudes Termodinámicas de Mezcla.

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Ejemplo de soluciones

Estado de la Estado del Estado del Ejemplo

solución disolvente soluto

GAS GAS GAS AIRE

LÍQUIDO LÍQUIDO GAS O2 en H2O

LÍQUIDO LÍQUIDO LÍQUIDO ROH en H2O

LÍQUIDO LÍQUIDO SÓLIDO SAL en H2O

SÓLIDO SÓLIDO GAS H2 en Pd

SÓLIDO SÓLIDO LÍQUIDO Hg en Ag

SÓLIDO SÓLIDO SÓLIDO Ag EN Au

Page 6: Disoluciones Fisicoquímica

FORMAS DE EXPRESAR LA CONCENTRACIÓN

Page 7: Disoluciones Fisicoquímica

FORMAS DE EXPRESAR LA CONCENTRACIÓN

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PROPIEDADES FÍSICAS DE LAS SOLUCIONES

•PRESIÓN DE VAPOR

•PUNTO DE EBULLICIÓN

•PUNTO DE CONGELACIÓN

•PRESIÓN OSMÓTICA

Page 9: Disoluciones Fisicoquímica

Presión de vapor

La presión de vapor es la presión

ejercida por su vapor cuando el

vapor y el líquido se encuentran en

equilibrio dinámico (líquido-vapor) a una temperatura

dada.

Page 10: Disoluciones Fisicoquímica

Ley de Raoult

P1 = P° 1

La presión de vapor del solvente es directamente

proporcional a la fracción molar del

solvente en la solución.

Una solución que cumple la ley de Raoult a cualquier concentración es una solución

ideal.

P2 = P° 2

La presión de vapor del soluto es directamente

proporcional a la fracción molar del

soluto en la solución.

solvente y soluto volátiles

Page 11: Disoluciones Fisicoquímica

Ley de Raoult

Pre

sió

n d

e va

po

r

1

disolvente

P1 = P° 1

Page 12: Disoluciones Fisicoquímica

Ley de Raoult

P1 = P° 1

Page 13: Disoluciones Fisicoquímica

Fracción molar de A, A

Pre

sión

PA, puro

PB, puro

Page 14: Disoluciones Fisicoquímica

x1v = P / PT1

x2v = P2 / PT

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Desviaciones de la Ley de Raoultsoluciones reales

Desviación positiva

A-B < A-A ó B-B

Desviación Negativa

A - B > A-A ó B-B

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Propiedades coligativas

•Descenso de la presión de vapor

•Presión osmótica

•Descenso crioscópico

•Ascenso ebulloscópico

Page 17: Disoluciones Fisicoquímica

Propiedades coligativas

Las propiedades macroscópicas de las soluciones diluidas y soluto no volátil, denominadas propiedades

coligativas, sólo dependen del número de partículas del soluto

disueltas, independientemente de la especie química.

Page 18: Disoluciones Fisicoquímica

Temperatura (°C)

Pre

sió

n (

atm

)

Vapor

Líquido

Hielo

0 100 110

1

Agua

Solución 1

- 0,5 Te Tc

Page 19: Disoluciones Fisicoquímica

Temperatura (°C)

Pre

sió

n (

atm

)

Vapor

Líquido

Hielo

0 100 374

1

Agua

Solución 1

Solución 2

Page 20: Disoluciones Fisicoquímica

Propiedades coligativas

•Descenso de la presión de vapor

•Presión osmótica

•Descenso crioscópico

•Ascenso ebulloscópico

Page 21: Disoluciones Fisicoquímica

Observe la diferencia de presión que indica la columna de mercurio.

Presiónde vapor

DISOLVENTE SOLUCIÓN

Page 22: Disoluciones Fisicoquímica

Descenso de la presión de vapor

A partir de: P1 = P° 1

P = P° - P1 = P° 2

(Ley de Raoult)

P = P° 2

Page 23: Disoluciones Fisicoquímica

Propiedades coligativas

•Descenso de la presión de vapor

•Presión osmótica

•Descenso crioscópico

•Ascenso ebulloscópico

Page 24: Disoluciones Fisicoquímica

Ascenso ebulloscópico

Te = Tf - Ti = ke m

Te = ke m

ke = Constante molal de

ascenso ebulloscópico

Unidades = ° / molalidad

= kg ° / mol

Page 25: Disoluciones Fisicoquímica

Ascenso ebulloscópico

T = Tf - Ti = ke m

ke W2 1000

PM2 W1

T =

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Page 27: Disoluciones Fisicoquímica

Descenso crioscópico

T = Ti - Tf = kf m

T = kf m

kf = Constante molal de descenso crioscópico

Unidades = ° / molalidad = kg ° / mol Para evitar la congelación del agua utilizada en la refrigeración de los

motores de los automóviles, se le añade un anticongelante (soluto).

Page 28: Disoluciones Fisicoquímica

Descenso crioscópico

Tf = Ti - Tf = kf m

Tf = kf m

Page 29: Disoluciones Fisicoquímica

Descenso crioscópico

T = Ti - Tf = kf m

kf W2 1000

PM2 W1

T =

Page 30: Disoluciones Fisicoquímica

Soluto Concentración de las soluciones

0,001 m 0,01 m

Sacarosa 0,00186 0,0186

NaCl 0,0036 0,036

AlCl3 0,0079 0,079

Descenso crioscópico para algunas soluciones acuosas

Page 31: Disoluciones Fisicoquímica

Propiedades coligativas

•Descenso de la presión de vapor

•Presión osmótica

•Descenso crioscópico

•Ascenso ebulloscópico

Page 32: Disoluciones Fisicoquímica

ÓsmosisÓsmosis

El flujo de solvente desde una solución diluida hacia una solución más concentrada a través de una membrana semipermeable recibe el nombre

de ósmosis.

Una membrana semipermeable permite el pasaje de solvente y no de solutos.

Page 33: Disoluciones Fisicoquímica

Soluto Solvente

Membrana semipermeable

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Page 35: Disoluciones Fisicoquímica

Disolvente

Presión =

Disolución

Membrana semipermeable

Niveles iguales

Presión osmótica

Es la presión necesaria para detener el flujo de solvente.

Page 36: Disoluciones Fisicoquímica

Presión osmótica

n R T V =

C R T =

Ecuación de van’t Hoff

Page 37: Disoluciones Fisicoquímica

NaCl (s) Na+ (ac) + Cl- (ac)

Disoluciones de sólidos iónicos en líquidos

Page 38: Disoluciones Fisicoquímica

Propiedad coligativa experimental

Propiedad coligativa teóricai =

Factor i de Van’t Hoff

Se antepone el valor de i a las ecuaciones normales

Page 39: Disoluciones Fisicoquímica

Soluto Concentración de las soluciones

0,001 m 0,01 m

NaCl 1,97 1,94

MgSO4 1,82 1,53

K2SO4 2,84 2,69

AlCl3 3,82 3,36

Factor i de Van’t Hoff para distintos solutos en solución acuosa

Page 40: Disoluciones Fisicoquímica

LEY DE HENRY

La presión parcial del soluto para soluciones diluidas es directamente proporcional a la concentración del

soluto en solución

P2 = k 2

Page 41: Disoluciones Fisicoquímica

Disolución de gases en líquidos

La solubilidad disminuye con la temperatura.

Mayor presión

Mínimas interacciones soluto-soluto

La solubilidad aumenta con la presión.

Page 42: Disoluciones Fisicoquímica

Disolución de gases en líquidos

Ley de Henry

S = kH . P

•Se cumple para gases que no reaccionan con el solvente.

Page 43: Disoluciones Fisicoquímica

Solubilidad de Gases

Page 44: Disoluciones Fisicoquímica

Aplicación de la ley de Henry

¿Que pasa cuando destapo una gaseosa?

El aire y CO2 esta a una P saturada de

vapor de agua.

CO2(g) + H2O H2CO3

Cuando se destapa, la P de CO2 cae a 0,03

atm, la solubilidad y por lo tanto el CO2

que sobre se escapa de la solución.

Page 45: Disoluciones Fisicoquímica

Gases - Solubilidad

Solubilidad del CO2 es 33 mM a 25°C y 1 atm

Solubilidad del O2 es 0.014 mM a 25°C y 1 atm

Page 46: Disoluciones Fisicoquímica

Relación entre la solubilidad de un gas y la temperatura