Bioquimica
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12/04/2012
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Lpidos
Qu son los lpidos?
Molculas altamente solubles en solventes no polares
y poco solubles en solventes acuosos.
triacilglictriacilglicridosridos
fosfoglicfosfoglicridosridos
cerascerasterpenosterpenos
esteroidesesteroides
esfingolesfingolpidospidos
Abarcan una diversidad de compuestos:
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Son Molculas hidrocarbonadas
Representan la forma ms reducida del C en la naturaleza
oxidacin
LIBERAN GRANDES
CANTIDADES DE ENERGA
Formados principalmente por :
Siempre C e H
Generalmente O
A veces PO4-3 , N y otros
CC HH
OO
Ctedra de Bioqumica - FOUBA
Reserva de energa
Fuente de energa
Aislamiento trmico y mecnico
Formacin de membranas celulares
Transporte - lipoproteinas
Coenzimas, vitaminas, Hormonas
Palatabilidad y saciedad
cidos biliares,
sustancias esenciales, etc
FUNCIONES DE
LOS LPIDOS
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Clasificacin
Segn la capacidad de formar JABONES
Contienen AG esterificados con un grupo -OH
No poseen AG en su estructura
- Acilglicridos
- Ceras
- Terpenos
- Esteroides
Simples Complejos
-Fosfolpidos* fosfoglicridos* esfingolpidos
- Glucolpidos
-Fosfolpidos* fosfoglicridos* esfingolpidos
- Glucolpidos
INSAPONIFICABLES SAPONIFICABLES
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Qu son los
CIDOS GRASOS y
cul es su importancia funcional
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CIDOS GRASOS : R-COOH
corta ( < 6 C ) media ( 8-14 C ) larga ( > 14 C )
cadena aliftica
cidos mono
carboxlicos
CLASIFICACIN:
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SATURADOSATURADO
INSATURADOINSATURADO
con ligaduras simples entre C
cadenas extendidas slidos a t amb (excepto los de cadena
corta)
Frmula gral: CH3 (CH2)n COOH
una o ms ligaduras dobles entre C que
impiden la libre rotacin
presentan isomera geomtrica
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Nomenclatura de los
CIDOS GRASOS
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CIDOS GRASOS biolgicamente ms importantes
son molculas lineales de N par de C
con nmeros arbigos: comenzando por el COOH (C1)
con letras griegas: comenzando por el C adyacente al COOH (C)
cmo se numeran los C?
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NOMENCLATURA de CIDOS GRASOS
Trivial comn
Sistemtica:
prefijo que indica N de C + terminacin oico
CH3(CH)14COOH
cido Palmtico
cido hexadecanoico
16:0
CH3(CH2)5CH = CH(CH2)7COOH
cido Palmitoleico
cido 9-hexadecenoico
16:1 9
=
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N de C
Nombre
Comn:
cido
Nombre
Sistemtico:
cido
Smbolo Estructura
4 Butrico Butanoico 4:0 CH3(CH2)2COOH
6 Caproico Hexanoico 6:0 CH3(CH2)4COOH
8 Caprlico Octanoico 8:0 CH3(CH2)6COOH
10 Cprico Decanoico 10:0 CH3(CH2)8COOH
12 Lurico Dodecanoico 12:0 CH3(CH2)10COOH
14 Mirstico Tetradecanoico 14:0 CH3(CH2)12COOH
16 Palmtico Hexadecanoico 16:0 CH3(CH2)14COOH
18 Esterico Octadecanoico 18:0 CH3(CH2)16COOH
CIDOS GRASOS de importancia biolgica
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N de C
Nombre
Comn y
Sistemtico
Smbolo Estructura
16 Ac. Palmitoleico
Ac.9-hexadecenoico 16:1 CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH
18 Ac.oleico
Ac.9-octadecenoico 16:1 CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH
18
Ac.linoleico
Ac. 9-12
octadecenoico
18:2 CH3(CH2)4(CH=CHCH2)2(CH2)6COOH
18
Ac.linolnico
Ac. 9-12-15-
octadecenoico
18:3 CH3(CH2)4(CH=CHCH2)3(CH2)6COOH
20
Ac.araquidnico
Ac.5-8-11-14-
eicosatetranoico
20:4
CH3(CH2)4(CH=CHCH2)4(CH2)2COOH
CIDOS GRASOS de importancia biolgica
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FAMILIAS de CIDOS GRASOS
Elongacin y Desaturacin
in vivo
A partir del COOH
Esto genera familias n
c. palmtico
Entre el COOH y el C9
c. oleico
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IMPORTANCIA de los AG INSATURADOS
Ac esterico
18C
Ac oleico
18:1 9
Ac linoleico
18:2 6
Ac linolnico
18:3 3
AG esenciales
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ISOMERA de CIDOS GRASOS INSATURADOS
impedimento para la
libre rotacin entre
Carbonos
ISOMERA GEOMTRICA (cis-trans)
Ismero cis Ismero trans
interconversin
Donde
R = - COOHCtedra de Bioqumica - FOUBA
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Ejemplo:
ismero cis: CIDO OLEICO
ismero trans: CIDO ELADICO
algunas caractersticas:
los ismeros cis son los + abundantes en la naturaleza
los cis generalmente son lquidos a t amb
los trans tienen > pf Ctedra de Bioqumica - FOUBA
La configuracin cis
Acodadura en cada C = C
(de aprox. 40)
Disposicin espacial en U
(cerrada sobre s misma)
La configuracin trans
extendida similar a AG saturados
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4 enlaces cis
causan una desviacin de 165
CONSECUENCIA DE LA ACODADURA:
Estructura
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El doble enlace trans perturba menos la ordenacin
molecular en la red cristalina que el enlace cis.
Punto de fusin
18:0 (PF=69)
18:1 9 trans (PF=49)
18:1 9 cis (PF=13) Ctedra de Bioqumica - FOUBA
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PRINCIPALES REACCIONES QUMICAS DE
LOS CIDOS GRASOS
a) en el COOH
b) en la cadena carbonada
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a) En el COOH
1.Carcter cido: a > N de C < carcter cido
R COOH R- COO- + H+
2. Esterificacin:
R1 COOH + R2 OH R1- CO-O-R2 + H2O
cido alcohol ster
3. Saponificacin:
R COOH + NaOH R- COO- Na+ + H2O
cido Sal sdica Ctedra de Bioqumica - FOUBA
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2. Esterificacin
R1-COOH + HOCH2-R2 R1-COO-CH2-R2 + H2O
cido orgnico alcohol ster agua
3. Saponificacin
R-COOH + NaOH R-COO- Na+ + H2O
cido orgnico base fuerte Sal sdica (jabn) agua
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ACCIN EMULSIONANTE DE JABONES SOLUBLES
aceite + agua
+ jabn
EmulsiEmulsin establen estable
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ORIENTACIN DE LOS
AG EN LA GOTA DE
ACEITE
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b) En la cadena carbonada
Posibles
hidrogenaciones del
cido linolnico
4. Oxidacin: R- CH= CH-(CH2)n-COOHO2 R- CH- CH-(CH2)n-COOH
O---O perxido
4. Oxidacin: R- CH= CH-(CH2)n-COOHO2 R- CH- CH-(CH2)n-COOH
O---O perxido
5. Hidrogenacin: R- CH= CH-(CH2)n-COOHH2
NiR- CH2- CH2-(CH2)n-COOH
5. Hidrogenacin: R- CH= CH-(CH2)n-COOHH2
NiR- CH2- CH2-(CH2)n-COOHR- CH= CH-(CH2)n-COOH
H2
NiR- CH= CH-(CH2)n-COOH
H2
NiR- CH2- CH2-(CH2)n-COOH
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Acilglicridos
Fosfoglicridos
Esfingolpidos
Glicolpidos
Ceras
LPIDOS SAPONIFICABLES
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Acilglicridos
steres de AG + glicerol
- Monoglicridos
- Triglicridos
- Diglicridos
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Segn estado de agregacin a t ambiente....
Triglicridos:
Lpidos de reserva Simples
Mixtos
Grasas (slidos) Aceites (lquidos) Ctedra de Bioqumica - FOUBA
FORMACIN DE UN TRIGLICRIDO
3+
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TG con AG saturados
TG con AG insaturados (trans)
TG con AG
insaturados (cis)
TG y su estructura
segn el AG
presente
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Se obtienen los mismos productos por hidrlisis enzimtica?
HIDRLISIS de TG
R1COO-CH2 R1COO-Na+ OHCH2
R2 COO-CH + 3 NaOH R2 COO-Na+ + OHCH
R3 COO-CH2 R3 COO-Na+ OHCH2
TG Hidrxido de Na Mezcla de sales Glicerol
(Jabones)
CALOR
Saponificacin
Son hidrolizables tanto en medio H+ como en OH-
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cidos fosfatdicos:
Glicerol-3-fosfato
cido fosfatdico
++ 2 CH2 CH33 (CH(CH22))nn -- COOHCOOH
cido graso (sat y no sat)
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Fosfoglicridos:
cido graso
cido graso (insat)
X (aminoalcohol) cido
fosfrico
Glic
ero
l
Los ms frecuentes en la
naturaleza
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Fosfatidilcolina
Fosfatidilinositol
Fosfatidiletanolamina
Fosfatidilserina
Los ms abundantes
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Carcter anfiptico de los
cidos fosfatdicos
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Carcter anfiptico de los
fosfoglicridos
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Ejemplos de lpidos saponificables
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Ejemplos de
lpidos saponificables
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Terpenos
Esteroides
LPIDOS INSAPONIFICABLES
Carecen de AG en sus molculas
No forman jabones con NaOH
Funciones biolgicas muy importantes:
- vitaminas
- hormonas
- componentes de membrana
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Formados por la unin de mltiples unidades de
isopreno
Terpenos:
pueden ser LINEALES CCLICOS
1 2 3 4
CH2 = C CH = CH2
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CH3
2-metil-1,3-butadieno
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Ejemplos de terpenos importantes:
lineales
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cclicos
Retinol (Vitamina A)
- tocoferol ( Vitamina E)
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Derivados del hidrocarburo cclico
ciclo pentano perhidro fenantreno
Esteroides:
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Esteroles:
Alcoholes de ESTEROIDESAlcoholes de ESTEROIDES que:
poseen por lo menos un OH en el C3 cadena ramificada de 8 + C en el C17
colesterol
estradiol
testosterona
progesterona
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Colesterol:
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Esteroles dietarios:
colesterol
fitoesterol
De origen animal
De origen vegetal
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Colesterol:Integrante de membranas
biolgicas
Precursor de hormonas y
cidos biliares
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COMPORTAMIENTO DE LOS LPIDOS EN AGUA
HIDROFBICOS ANFIPTICOS HIDROFLICOS
Diacilglicridos
Triacilglicridos
Terpenos
Esteroides
Ac. Grasos
Monoacilglicridos
Fosfoglicridos
Ninguno
HIDROFBICOS ANFIPTICOS HIDROFLICOS
Diacilglicridos
Triacilglicridos
Terpenos
Esteroides
Ac. Grasos
Monoacilglicridos
Fosfoglicridos
Ninguno
bicapa micela Ctedra de Bioqumica - FOUBA
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A QU FAMILIA
PERTENECEN
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1).Cmo se denominan la molcula representada?
2).Cules son los AG que lo forman?
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1).Cmo se denominan las molculas representadas?
2). De qu tipo de reaccin se trata?
3). Cules son los sustratos y los productos?
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