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EQUILIBRIOS DE FORMACION DE
COMPLEJOS
Gloria María Mejía Z
EQUILIBRIO DE FORMACION DE COMPLEJOS
• El equilibrio de formación de complejos es el equilibrio establecido entre las moléculas que forman un complejo.
Gloria María Mejía Z
Formación de iones complejos.Formación de iones complejos.Los iones metálicos pueden actuar como ácidos de Lewis.La unión de un ión metálico con una (o más) bases de Lewis seconoce como ión complejo.
Ag+ (aq) + 2 NH3 (aq) Ag(NH3)2+ (aq)
Ión complejo
p.ej.: La adición de NH3 tiene un efecto espectacular sobrela solubilidad del AgCl, que aumenta mucho.
AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)
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COMPLEJO o COMPUESTO DE COORDINACIÓNCOMPLEJO o COMPUESTO DE COORDINACIÓN
Definición:Definición: Es el compuesto en el cual uno o más grupos coordinados o ligando están unidos a un elemento central metálico*, por enlaces de coordinación.
*Enlace por el cual un par de electrones es aportado por el ligando y es aceptado por un orbital libre del átomo central
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Ligando:Ligando: Actúa como base de Lewis, dona un par de electrones.
Metal:Metal: Actúa como ácido de Lewis, acepta un par de electrones por cada orbital libre.
Índice de Coordinación:Índice de Coordinación: Depende del número de orbitales libres que tenga el átomo central metálico y coincide con el número de enlaces coordinados que es capaz de fijar el ligando.
COMPLEJO o COMPUESTO DE COORDINACION COMPLEJO o COMPUESTO DE COORDINACION
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Los valores típicos de los números de coordinación son pares: 2, 4 o 6. De aquí se deriva la geometría de los compuestos de coordinación, que en cierto grado se asemeja a lo visto en Química Orgánica con la geometría de los compuestos en dependencia de su hibridación. Por ejemplo el número de coordinación cuatro conduce a dos geometrías principales, tetraédrica y cuadrada
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Las especies que se forman como resultado de coordinación pueden ser positivas, neutras y negativas. Por ejemplo, el cobre (II), con un numero de coordinación 4, forma un complejo catiónico con el amoniaco, Cu(NH3)4
2+ El Mn forma un complejo aniónico con el ión cloruro MnCL4
2-: Esto se ilustra en las siguientes figuras:
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www.textoscientificos.com/.../complejos
complejo neutro con la glicina, Cu(NH2 CH2 COO)2.
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www.textoscientificos.com/.../complejos
Los neutros
Incluyen a las diaminas, difosfinas, diéteres y aniones β‑cetoenólicos, por ejemplo la etilendiamina:
Un ejemplo de ligando tridentado es la dietilentriamina, que al tener tres átomos de nitrógeno que tienen un par electrones sin compartir cada uno, puede donarlos a una especie metálica, uniéndose simultáneamente por tres puntos:
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www.textoscientificos.com/.../complejos
Complejo lábil. Complejo que, independientemente de su estabilidad, se forma y se disocia de forma rápida.
Complejo inerte.
Complejo que, independientemente de su estabilidad, se forma y se disocia de forma lenta.
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COMPLEJO o COMPUESTO DE COORDINACIONCOMPLEJO o COMPUESTO DE COORDINACION
L: ligandoM: metalX: contraión
Ligando: anión, catión o especie neutra donora de pares de electrones
Metal: especie central aceptora de pares de electrones
El complejo en este caso es catiónico y su neutralidad se consiguemediante la fijación del contraión (negativo en este caso de Xm-)
X m-
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www.monografias.com/.../metdetr/metdetr.shtml
COMPLEJO o COMPUESTO DE COORDINACIONCOMPLEJO o COMPUESTO DE COORDINACION
El ligando es una especie que puede estar cargada negativamenteo ser neutra y que es operativa en disolución a la hora de formarseel complejo
Ejemplos frecuentes:Haluros (X-)Hidróxilo (OH-)
(aniones)
Amoniaco (NH3)Grupo amino –NH2
Grupo mercapto –SHH2O
(neutros)
ComplexonasOximasetc
(orgánicos)
¡Incluso los iones metálicos en disolución, no están desnudos sinoque forman acuocomplejos!
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Propiedades de los complejos
Índice de coordinación: Nº de ligandos que fija el ión central*Cada ligando puede tener distinta capacidad para formar enlaces y fijar al ión (átomo) central.
¡¡¡El índice de coordinación y la capacidad para formar enlaces delligando, son propiedades importantes que deben ser conocidas!!!
Índices de coordinación frecuentes:
El índice de coordinación condiciona laestructura geométrica de la molécula.
Clasificación de los ligandos
¡los complejos polidentados se denominan : quelatos!Gloria María Mejía Z
Nota: el nº de coordinación no tiene porque coincidir siempre con la carga del ióncentral!!!
O
H
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www.utim.edu.mx/.../Equilibrio/EqComplejos.htm
Ejemplos de complejos monodentados
Este tipo de complejos en agua se forman por sucesivas etapaspor desplazamiento de moléculas de agua por el ligando L:
Ejemplos de ligandos
En todos los casos el ligandosolo fija una posición del ión!!!!
L: ligando neutro
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En general, salvo ciertas excepciones, las constantes parciales de formación van disminuyendo según aumenta la cantidad de moléculas del ligando monodentado que están presentes en el complejo. Por ejemplo para la formación de los complejos del Cd con el NH3, las constantes son: K1 = 447; K2 = 126; K3 = 27.5; K4 = 8,5.
Esto nos indica que cuando un ligando se agrega a la disolución de un ión metálico, se forma ML en primer lugar y más
rápidamente que cualquier otro complejo de la serie. Si se continúa la adición del ligando, la concentración de ML2 aumenta rápidamente, mientras disminuye la de ML; luego es ML3 la que llega a ser importante mientras que no lo son ML y ML2, y así sucesivamente, hasta que se forma el complejo de número de
coordinación más elevado, MLn, con exclusión casi completa de todos los otros para concentraciones de ligando muy altas.
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Ejemplos de complejos bidentados (quelatos)
La etilendiamina (en) es capazde enlazar al ion metálico pordos posiciones
(1)
(2)
8-hidroxiquinoleina
(3)
Dimetilglioxima
Complejo con Ni(II)
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www.utim.edu.mx/.../Equilibrio/EqComplejos.htm
Ejemplos de complejos bidentados
C
Ni
H
O
N
Fe N CGloria María Mejía Z
www.utim.edu.mx/.../Equilibrio/EqComplejos.htm
Ejemplo de complejos polidentados
El ácido Etilendiaminotetracético (H4Y), (AEDT) (EDTA),constituye el ejemplo mas relevante por su amplia utilidad en análisis químico y en el tratamiento de suelos, como agente enmascarante, preparación de abonos (quelatos). Pertenece a la familia de los ácidos poliaminocarboxílicos (complexonas)
Sal sódica del ácido etilendiamin tetracético
Na2C10H14N2O8
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Valoraciones complejométricas
La reacción volumétrica (formación del complejo) debe de reunirlos requisitos inherentes a cualquier tipo de volumetrías:
REQUISITOS DE LA REACCIÓN DE VALORACIÓN
1- Rápida (no siempre posible)
2- Estequiométrica
3- Cuantitativa
4- Detección del Punto Equivalente
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Titulaciones por formación de complejos
Consisten en graficar pM (- log [M]) en función del volumen de titulante (EDTA) agregado.
Los valores de pM antes del punto de equivalencia se calculan de:pM = - log [M] pero en el punto de equivalencia y después los cálculos se complican debido a que la concentración de MY y de M no se conocen y además dependen del pH. Es por ello que las titulaciones con EDTA se llevan a cabo a pH controlado para evitar interferencias y para asegurar que el indicador trabaje adecuadamente.
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AEDT
*Es el agente complejante más ampliamente utilizado.*Forma complejos 1:1 con la mayor parte de los metales.*Son complejos muy estables y solubles en agua (constantes de formación elevadas)* Es una sustancia patrón primario
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quimred.fq.uh.cu/.../complejos/nomen_isom.htm
Ejemplo: Calcular las concentraciones de todas las especies en una solución 0.001 M de Ag+ y 0.0015 M de NH3. K1 = 2000, K2= 8000.Los equilibrios a considerar son:
Ag+ + NH3 ↔ [Ag NH3]+
Ag+ + 2 NH3 ↔ [Ag (NH3)2]+
Donde tenemos cuatro incógnitas y necesitaremos 4 ecuaciones. Dos de ellas nos la proporcionan las ecuaciones de las constantes de equilibrio y las otras dos los balances de masa del metal y del ligando:
C Ag o = [Ag+] + [Ag NH3]+ + [Ag (NH3)2]+
CNH3o = [NH3] + [Ag NH3]+ + 2 [Ag (NH3)2]+
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Esto lo podemos reducir a una sola ecuación de la forma siguiente:De las constantes de equilibrio:
[Ag NH3]+ = ß1 [Ag+] [NH3][Ag (NH3)2]+ = ß2 [Ag+] [NH3]2
Sustituyendo en el balance de masas del metal:
C Ag o = [Ag+] + ß1 [Ag+] [NH3] + ß2 [Ag+] [NH3]2
De donde:[Ag+] = C Ag o / (1 + ß1 [NH3] + ß2 [NH3]2)
Y sustituyendo en el balance de masas del ligando:
ß1 [NH3] + 2 ß2 [NH3]2CNH3o = [NH3] + ------------------------------- C Ag o
1 + ß1 [NH3] + ß2 [NH3]2
Ecuación que, sustituyendo los valores de las concentraciones analíticas del catión y el ligando, las constantes y resuelta como una ecuación cúbica, conduce a que [NH3] = 3.16 × 10-4. Con este valor obtenemos: [Ag+] = 3.1 ×10-4 ; [Ag NH3]+ = 1,96 ×10-4 ; [Ag (NH3)2]+ = 4.95 ×10-4. La sustitución de estos valores en las ecuaciones de las constantes de equilibrio y del balance material del metal y el
ligando permiten comprobar que es la solución correcta.
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Determinación complexométrica de calcio Determinación complexométrica de calcio La determinación de calcio se lleva a cabo a pH 12 (NaOH) empleando La determinación de calcio se lleva a cabo a pH 12 (NaOH) empleando murexida (sal amónica del ácido purpúrico) como indicador:murexida (sal amónica del ácido purpúrico) como indicador:
Reacción valorante: CaReacción valorante: Ca2+2+ + Y + Y4-4- CaY CaY2- 2- (pK(pKdd=10,7)=10,7) Reacción indicadora: CaInHReacción indicadora: CaInH33 + Y + Y4-4-CaYCaY2-2- + InH + InH33
2- 2- (pKd=5)(pKd=5) La murexida a pH<9 (InHLa murexida a pH<9 (InH4-4-) tiene color rojo-violeta y a pH>9 (InH) tiene color rojo-violeta y a pH>9 (InH33
2-2-) )
tiene color azul-violeta. tiene color azul-violeta. El complejo 1:1 que forma con el calcio (CaInHEl complejo 1:1 que forma con el calcio (CaInH33) es de color rosa.) es de color rosa. El Magnesio no interfiere porque a pH 12 está precipitado como Mg(OH)El Magnesio no interfiere porque a pH 12 está precipitado como Mg(OH)22..
Determinación complexométrica de calcio y magnesio.Determinación complexométrica de calcio y magnesio.La determinación conjunta de Ca y Mg se lleva a cabo a pH 10 La determinación conjunta de Ca y Mg se lleva a cabo a pH 10 (NH(NH33/NH/NH44Cl) empleando negro de ericromo T como indicador:Cl) empleando negro de ericromo T como indicador:
Reacciónes valorantes: Reacciónes valorantes: CaCa2+2+ + Y + Y4-4- CaY CaY2- 2- (pK(pKdd=10,7)=10,7) MgMg2+2+ + Y + Y4-4- MgY MgY2-2- (pK (pKdd=8,7)=8,7) Reacción indicadora: MgInH + YReacción indicadora: MgInH + Y4-4- MgY MgY2-2- + InH + InH2- 2- (pK(pKdd=7)=7)
El negro de ericromo T es un colorante dioxi-azo. El negro de ericromo T es un colorante dioxi-azo. A pH<6 (InHA pH<6 (InH22
--) tiene color rojo-vino, a pH 6-12 (InH) tiene color rojo-vino, a pH 6-12 (InH2-2-) tiene color azul y ) tiene color azul y a pH>12 (Ina pH>12 (In3-3-) tiene color naranja. ) tiene color naranja. El complejo 1:1 que forma con el magnesio (MgInH) es de color rojo-El complejo 1:1 que forma con el magnesio (MgInH) es de color rojo-vino.vino.
Determinación complexométrica de calcio Determinación complexométrica de calcio La determinación de calcio se lleva a cabo a pH 12 (NaOH) empleando La determinación de calcio se lleva a cabo a pH 12 (NaOH) empleando murexida (sal amónica del ácido purpúrico) como indicador:murexida (sal amónica del ácido purpúrico) como indicador:
Reacción valorante: CaReacción valorante: Ca2+2+ + Y + Y4-4- CaY CaY2- 2- (pK(pKdd=10,7)=10,7) Reacción indicadora: CaInHReacción indicadora: CaInH33 + Y + Y4-4-CaYCaY2-2- + InH + InH33
2- 2- (pKd=5)(pKd=5) La murexida a pH<9 (InHLa murexida a pH<9 (InH4-4-) tiene color rojo-violeta y a pH>9 (InH) tiene color rojo-violeta y a pH>9 (InH33
2-2-) )
tiene color azul-violeta. tiene color azul-violeta. El complejo 1:1 que forma con el calcio (CaInHEl complejo 1:1 que forma con el calcio (CaInH33) es de color rosa.) es de color rosa. El Magnesio no interfiere porque a pH 12 está precipitado como Mg(OH)El Magnesio no interfiere porque a pH 12 está precipitado como Mg(OH)22..
Determinación complexométrica de calcio y magnesio.Determinación complexométrica de calcio y magnesio.La determinación conjunta de Ca y Mg se lleva a cabo a pH 10 La determinación conjunta de Ca y Mg se lleva a cabo a pH 10 (NH(NH33/NH/NH44Cl) empleando negro de ericromo T como indicador:Cl) empleando negro de ericromo T como indicador:
Reacciónes valorantes: Reacciónes valorantes: CaCa2+2+ + Y + Y4-4- CaY CaY2- 2- (pK(pKdd=10,7)=10,7) MgMg2+2+ + Y + Y4-4- MgY MgY2-2- (pK (pKdd=8,7)=8,7) Reacción indicadora: MgInH + YReacción indicadora: MgInH + Y4-4- MgY MgY2-2- + InH + InH2- 2- (pK(pKdd=7)=7)
El negro de ericromo T es un colorante dioxi-azo. El negro de ericromo T es un colorante dioxi-azo. A pH<6 (InHA pH<6 (InH22
--) tiene color rojo-vino, a pH 6-12 (InH) tiene color rojo-vino, a pH 6-12 (InH2-2-) tiene color azul y ) tiene color azul y a pH>12 (Ina pH>12 (In3-3-) tiene color naranja. ) tiene color naranja. El complejo 1:1 que forma con el magnesio (MgInH) es de color rojo-El complejo 1:1 que forma con el magnesio (MgInH) es de color rojo-vino.vino.
ESQUEMA GENERAL PARA EL ANÁLISIS DE CALIZASESQUEMA GENERAL PARA EL ANÁLISIS DE CALIZAS
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Aplicaciones en Química Analítica
Se usan con distintas finalidades:• Para enmascarar interferencias (constantes
elevadas de formación)• En gravimetrías ( DGM-Ni)• En separaciones extractivas• En volumetrías ( complejometrías,
quelatometrías)• En determinaciones espectrofotométricas
(formación de complejos coloreados)• En general se usan profusamente para generar
especies medibles o indicadoras o bien para evitar interferencias.
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M + L ML
M L + L ML2
M L2+ L ML3
M Ln-1+ L MLn
L MML
K f 1
L ML
ML K 2
f 2
L ML
ML K
2
3 f 3
L ML
ML K
1-n
nf n
Con ligandos monodentados, la reacción suele ocurrir en etapas:
Constantes de
formación sucesivas
K f 1 > K f 2 > K f 3 > > K f n
2- Reacción Estequiométrica
Kf > 107
L = CN -, Cl-
3- Cuantitividad
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COMPLEXOMETRÍAS O QUELATOMETRÍAS
Son valoraciones en las que se forman quelatos y el agente valorantees un ligando quelatante, típicamente AEDT o derivado (complexona)
Tomando como referencia el AEDT, sus principales características son:
1 La formación de complejos de constantes muy elevadas con número elevado de iones metálicos
2 La fuerte dependencia del pH en su formación y estabilidad
¡Agente quelante más utilizado en química analítica!
CH2 COOH
HOOC CH2 CH2 COOH
N CH2 CH2 N
HOOC CH2
: :
3 Patrón tipo primario
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quimique.blogspot.com/
Reacción de valoración de un metal con AEDTReacción de valoración de un metal con AEDT
Mn+ + Y4- MYn-4
Relación M : Y siempre es 1 : 1
MY
-4n
4-n
fY M
K Constante de FormaciónConstante de Formación
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Constantes de formación de complejos con EDTA
Fe+++ 25.4
Mg++ 8.69
Ca++ 10.70
Cd++ 16.46
Sr++ 8.63
Ba++ 7.76
Al+++ 16.13
Mn++ 13.79
Fe++ 14.33
Co++ 16.31
Ni++ 18.62
Cu++ 18.80
Zn++ 16.50
Hg++ 21.80
Pb++ 18.04
Ag+ 7.32
V+++ 25.9
Th+4 23.2
Catión log Kf Catión log Kf Catión log Kf
Las constates son válidas a 20 ºC y una fuerza iónica de0.1M.
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La valoración con AEDT, es similar a una valoración ácido fuerte - base fuerte, por lo tanto para el cálculo de su curva de valoración tenemos:
1- antes del punto equivalente
exceso de Mn+
2- en el punto equivalente todo
Mn+ está complejado como MYn-4
3- después del punto equivalente
exceso de EDTA
Regiones
CURVA DE VALORACIÓN
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pM
VAEDT(mL)
Curva típica de valoración metal - AEDT
Región 1
Región 2
Región 3
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www.udistrital.edu.co/.../dlilian/marco_5.htm
1- Equilibrios ácido - base del AEDT 1- Equilibrios ácido - base del AEDT
H6Y2+ H+ + H5Y
+ pKa1 = 0.0
H5Y+ H+ + H4Y pKa2= 1.5
H4Y H+ + H3Y-pKa3 = 2.0
H3Y- H+ + H2Y
= pKa4 = 2.7
H2Y= H+ + HY3- pKa5 = 6.2
HY3- H+ + Y4- pKa6 = 10.2
Protones asociados a los grupos carboxílicos
Protones asociados a los grupos aminos
VARIABLES QUE AFECTAN CURVA DE VALORACIÓN
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Dependiendo del pH del medio la composición de especies disociadasdel AEDT cambia, mientras que la especie desnuda Y4- es la única responsable de la formación del complejo:
Mn+ + Y4- MYn-4
Por esta razón es importante definir la fracción libre de AEDT:
Y
-4
Y C[Y]
En la que :
CY = [H6Y2+] + [H5Y+] + [H4Y] + [H3Y-] + [H2Y
=] + [HY-3] + [Y-4]
[Y-4] = concentración molar de AEDT libre
C= concentración total de especies de AEDT en equilibrioY
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Cálculo de Y
Introduciendo en su expresión las distintas constantes deequilibrio implicadas, se podría demostrar que:
[ ] [ ] [ ] [ ][ ] [ ] K K K K K K K K K K KH K KK K H
K K KH K KHKH H
K K K K K K
654321543214321
321211
654321Y
+++
++++=
++
++++
2
3456
Que demuestra la influencia efectiva del pH sobre el valordel coeficiente
Y
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pH Y
0 1.3 X 10-23
1 1.9 X 10-18
2 3.7 X 10-14
3 2.6 X 10-11
4 3.8 x 10-9
pH Y
5 3.7 X 10-7
6 2.3 X 10-5
7 5.0 X 10-4
8 5.6 X 10-3
9 5.4 x 10-2
pH Y
10 0.36
11 0.85
12 0.98
13 1.00
14 1.00
Cálculo de Y
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Diagrama de composición fraccionaria del AEDT
¡ a partir de pH = 11.5todo está como Y4-!
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www.utim.edu.mx/.../Volumetria/volumcomplej.htm
El pH influye en la formación y estabilidad del complejo a través del
valor de Y
Por ello resulta sencillo y práctico definir el valor de la constantecondicional o efectiva a un pH definido:
[ ][ ][ ]
[ ][ ] YY
n
4-n
-4n
4-n
fC M
MY
Y M
MY K
== ++ YfK KEFEC.
¡cuanto mayor sea el valor de dicha constante (mayor Y)más estable será el complejo con el pH creciente!
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Curvas de valoración de Magnesio y Calcio con EDTA a distintos pH
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www.utim.edu.mx/.../Volumetria/volumcomplej.htm
Mn+ + Y4- MYn-4Mn+ + Y4- MYn-4
ML
ML2
MLn
HY3-
H2Y=
H3Y-
H4Y
Reacción Principal
Efecto pHComplejante auxiliar
EQUILIBRIOS A TENER EN CUENTA
En el medio pueden estar presentesotros ligandos que compiten con elAEDT a la hora de fijar al metal y quehay que tener en cuenta en la formulaciónde la constante.
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www.utim.edu.mx/.../Volumetria/volumcomplej.htm
CONSTANTE EFECTIVAEFECTIVA DE FORMACIÓN DE COMPLEJO:
MYfEFEC. K K
Y M
MY
C CMY
YM
YM
KEFEC.
Siendo: M
M M C
por analogía con Y
¡Los complejos se vuelven más estables a medida que disminuye la concentración de complejante auxiliar!
(CONDICIONAL)
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pM
VEDTA(mL)
Kf
M
Y
KEFEC
CURVA DE VALORACIÓNCURVA DE VALORACIÓN
Los valores de influyen en la magnituddel salto
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www.utim.edu.mx/.../Volumetria/volumcomplej.htm
*Se denominan así las valoraciones con AEDT (complexona)
*Se incluyen dentro del grupo de las quelatometrías
Trabajando a pHs alcalinos tamponados, se asegura:
1 Mejor solubilidad del AEDT2 Mejores saltos en la equivalencia3 Y4- es la especie predominante
4 Y es fijo y constante
Para detectar el P.F. , se utilizan indicadores metalocrómicos
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Medios de Detectar el Punto FinalMedios de Detectar el Punto Final
Indicadores MetalocrómicosIndicadores Metalocrómicos
Electrodos de Mercurio
Electrodos de Vidrio
Electrodos Selectivos
Visuales
Instrumentales
(potenciométricos)
Métodos
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INDICADORES METALOCRÓMICOS:
MIn + Y MY + In
M + In MIn
M + Y MY
Reacciones que tienen lugar durante la valoración de un metal con AEDT.
KEFEC MIn < KEFEC MY KEFEC MIn < KEFEC MY
¡El indicador sólo forma complejo con el metal cuando se alcanza laequivalencia ( todo el ión metálico inicial está complejado por el AEDT)!
(color A) (Color B)
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NET : H3In H2In- Rojo MIn Rojo Vino
pK2 = 6.3 HIn- 2 Azul
pK3 = 11.6 In- 3 Anaranjado
N N
NO2
-O3S
OHOH
NET (H2In-)
Negro de Eriocromo T (NET) (I)
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MUREXIDA (I)
MUREXIDA: H4In- Rojo- Violeta MIn Amarillo
pK2 = 9.2 H3In- 2 Violeta ( Co+2 , Ni+2 , Cu+2)
pK3 = 10.9 H2In- 3 Azul Rojo (Ca+2)
Murexida (H4In-)
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- la mayoría son inestables (los que tienen grupos azoicos -N=N-). Por lo cual se preparan diluciones sólidas
- bloqueo del indicador:
Cu++, Ni++, Co++, Cr++, Fe+++, Al+++, bloquean al NET.
Características de los Indicadores Metalocrómocos:
- la mayoría son también indicadores ácido-base.
Resumen
Gloria María Mejía Z
Indicadores potenciométricos
* El uso de electrodos selectivos permite el seguimiento devaloraciones con AEDT.
* El AEDT enmascara al metal disminuyendo la respuesta delelectrodo.
* Se representa la disminución del potencial E con la adiciónincrementada del valorante.
* Muchos electrodos se adaptan perfectamente a este tipode valoraciones. (Determinación de la dureza de aguas: electrodoselectivo de calcio)
Gloria María Mejía Z
EJEMPLO DE APLICACIÓN
DUREZA DE AGUA
DEFINICIÓN:DEFINICIÓN:
Se refiere a la concentración total de los metales alcalinoterreos que hay en el agua. Fundamentalmente iones Ca+2 y Mg+2.
CLASIFICACIÓN DE DUREZACLASIFICACIÓN DE DUREZA..
Dureza temporal. Se refiere a la dureza asociada a iones carbonato y bicarbonato.
Dureza Permanente. Se refiere a los dureza asociada fundamentalmente a iones sulfato.
(VER GUION DE PRÁCTICAS)Gloria María Mejía Z
Otras aplicaciones analíticas
*Son muchos los metales que forman complejos con AEDT o derivados del mismo (complexonas), por lo que los ejemplos son múltiples *Las valoraciones pueden ser directas o por retroceso. El pH se fija de forma que la constante condicional(efectiva) sea elevada y la diferencia de color del indicador sea nítida. *Valoraciones por desplazamiento (el analito no tiene indicador adecuado). Se añade un exceso de MgY2- y se valora el Mg 2+ desplazado con AEDT. *Valoraciones indirectas. Se usa un exceso de AEDT que se valora con Mg2+.
Esto permite determinar especies que ni tan siquiera forman complejos con AEDT.
CONCLUSION:Muchos procedimientos de análisis están admitidos comométodos estandarizados. Ejemplo: la determinación dedureza de aguas (Ca2+ y Mg 2+)
Además de los ejemplos volumétricos, hay muchos otros usos relevantes del AEDT ( enmascaramiento, descontaminación desuelos, uso de abonos quelatantes..etc)
Gloria María Mejía Z
• Agente más común: EDTA
• Antes de la introducción del EDTA todas las técnicas estaban limitadas a la utilización de, p. ej.:-CN
CNCd -2 CdCN
CNCdCN - 2CNCd
CNCNCd -2 -3CNCd
CNCNCd - -24CNCd
CNCd -2 -24CNCd
log k1=5,5
log k2=5,1
log k3=4,7
log k4=3,6
log 4=18,9Gloria María Mejía Z
0
8
4
12
16
321 54 6
Sin embargo, el cianuro no puede usarse para titular cadmio precisamente por la formación de complejos en etapas.
Curva de titulación de solución de Cd2+ con solución de cianuro
pCd
Moles de CN_
Gloria María Mejía Z