REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENO
COMPUESTOS
EXCESIVOS
furanopirrol tiofeno
COMPUESTOS -EXCESIVOS: FORMAS RESONANTES CON CARGA
o
La estabilizacin por resonanciadel intermediario de la
sustitucin en la posicin 2 es mayor, si se compara con el intermediario de la sustitucin en la posicin 3
Pirrol ataque en C3
Complejo
Complejo Complejo
Complejo Pirrol ataque en C2
furanopirrol tiofenoENERGAS DE
RESONANCIA
(Kcal
/ mol):21 16 28
furanoComplejo
Complejo Complejo
Complejo pirrol
furanoComplejo
Complejo Complejo
Complejo furano
ataque en C2
complejo
complejo
adicin
eliminacin
furano
ataque en C3
Producto SEA
Reaccin con electrfilo en la posicin 2
Reaccin con electrfilo en la posicin 3
Ms estable Menos estable
POLIMERIZACIN
polmeros
pKa del pirrol
4
El par de electrones del N permite
que el pirrol complete la capa de orbitales
moleculares de enlace
pirrol aromtico Catin del pirrolNo aromtico
La reaccin contina para dar el polmero
polmero
sin control
El pirrol ataca al catin protonado
en
en su posicin
pirrol
trmero del pirrol2:1 trans:cis
tiofeno
NITRACIN
piridina
SULFONACIN
HALOGENACIN
cido mucobromco
reflujo
Br2, dioxano,
0 Co
calor
HALOGENACIN. REACCIONES DE ADICIN
Hidrlisis de
acetalesCis-butenodial(muy inestable)
Reaccin de Clauson-Kaas
cido actico, calor
A new
and
high
yielding
synthesis
of
unstable
pyrroles
via
a modified
Clauson-Kaas
reaction
HALOGENACIN
Y otros productos
Otros disolventes
HALOGENACIN
2
3
HALOGENACIN
ACILACIN
ACILACIN
ACILACIN
REACCIN DE ACILACIN DE VILSMEIER-HAACK (ANTON VILSMEIER
)
Anton Vilsmeier
(Junio 12, 1894 Febrero12, 1962) fue un qumico alemn que junto con Erich Haack
descubro la reaccin de Vilsmeier-Haack
REACCIN DE ACILACIN DE VILSMEIER-HAACK
REACCIN DE ACILACIN DE VILSMEIER-HAACK
REACCIN DE ACILACIN DE VILSMEIER-HAACK
INFLUENCIA DEL IMPEDIMENTO ESTRICO.
FORMILACIN DE VILSMEIR-HAACK
VILSMEIR-HAACKNH
NH O
H
NH3C
CH3H
O1)
POCl3Cl
ClCALOR
2) H2O, AcONaREFLUJO
78 %
NH
NH O
NH3C
CH3
O1)
POCl3Cl
Cl5 C REFLUJO
2) H2O, Na2CO3REFLUJO
62 %
NH
NH O
NH3C
CH3
O
1)
POCl3Cl
Cl
2) H2O, Na2CO3REFLUJO
86 %
Cl
o
Cl
25 Co
SNCH3
H
O1)
POCl3Cl
Cl
2) H2O, Na2CO3REFLUJO
45 Co
SO
H
75 %
REACCIN DE ACILACIN DE VILSMEIER-HAACK
ALQUILACIN
REACCIN DE MANNICH (Carl Ulrich Franz Mannich
)
REACCIN DE MANNICH
REACCIN DE MANNICH
REACCIN DE ACILACIN DE HOUBEN-HOESCH
REACCIONES CON ALDEHDOS
+ PIRROL
REACCIONES CON ALDEHDOS
Con el reactivo de EHRLICH, i.e. una solucin del 4-(dimetilamino)benzaldehdo en presencia de HCl, la reaccin procede para dar una sal de azafulvenio de color prpura: NMe2
REACCIONES CON ALDEHDOS
REACCIONES CON ALDEHDOS
REACCIONES CON CETONAS
REACCIONES CON ALDEHDOS
REACCIONES DE DISUSTITUCIN (SEA)
ATAQUE C3
ATAQUE C4
ATAQUE C5
NH O
OCH3 Br INH O
OCH3
HBr
NH O
OCH3
HBr
NH O
OCH3
Br
NH O
OCH3
Br
NH O
OCH3 Br I
NH O
OCH3H
Br
NH O
OCH3H
Br
NH O
OCH3 Br I
Br I
NH O
OCH3H
Br NH O
OCH3H
Br NH O
OCH3H
Br
NH O
OCH3Br
REACCIONES DE DISUSTITUCIN (SEA)
REACCIONES DE DISUSTITUCIN (SEA)
SO
KNO3
H2SO4(90 100%)
SO
O2N
+ SO
O2N
80 % 14 %
H2N OCH3
SN OCH3
HNO3
Ac2O
5 Co
SN OCH3
O2N
75 %
HCl(25 %)
70 Co S
OO2N
95 %
33 3
14 %
80 %
ATAQUE C3
ATAQUE C4
ATAQUE C5
SO
SO
HO2N
SO
HO2N
SO
NO2
SO
O2N
SO S O
HNO2
SO
HNO2
SO
SO
H
O2N SO
H
O2N S O
H
O2N
SO
O2N
NO2
NO2
NO2
- H
- H
- H
ADICIN
ADICIN
ADICIN
ELIMINACIN
ELIMINACIN
ELIMINACIN
MECANISMO DE LA REACCIN DE DESCARBOXILACIN
REACCIONES DE DISUSTITUCIN (SEA)
REACCIONES CON REACTIVOS NUCLEOFLICOS (SNA)
REACCIONES CON REACTIVOS NUCLEOFLICOS (SNA)
REACCIONES CON REACTIVOS NUCLEOFLICOS (SNA)
REACCIONES CON BASES FUERTES. FORMACIN DE CARBANIONES
REACCIONES CON BASES FUERTES. FORMACIN DE CARBANIONES
REACCIONES CON BASES FUERTES. FORMACIN DE CARBANIONES
REACCIONES CON BASES FUERTES. FORMACIN DE CARBANIONES
REACCIONES CON BASES FUERTES. FORMACIN DE CARBANIONES
REACCIONES CON BASES FUERTES. FORMACIN DE CARBANIONES
REACCIONES CON BASES FUERTES. FORMACIN DE CARBANIONES
REACCIONES CON BASES FUERTES. FORMACIN DE CARBANIONES
REACCIONES CON BASES FUERTES. FORMACIN DE CARBANIONES
Pirrol sodio
Yoduro de pirrol magnesio
Pirrol litio
REACCIONES CON BASES FUERTES. FORMACIN DE CARBANIONES
ANIONES AMBIVALENTES
C-alquilacin
O-alquilacin
METILCETONAS
En HMPA
83 %
En t-BuOH
0 %
94 %
(6% DIALQUILADO)
(2 % DIALQUILADO)15 %
En THF
0 %
94 %
(6% DIALQUILADO)
REACCIONES CON BASES FUERTES. FORMACIN DE CARBANIONES
REACCIONES CON BASES FUERTES. FORMACIN DE CARBANIONES
REACCIONES CON BASES FUERTES. FORMACIN DE CARBANIONES
REACCIONES CON BASES FUERTES. FORMACIN DE CARBANIONES
REACCIONES CON BASES FUERTES. FORMACIN DE CARBANIONES
REACCIONES CON BASES FUERTES. FORMACIN DE CARBANIONES
REACCIONES DE FURANO, PIRROL Y TIOFENOSlide Number 2Slide Number 3Slide Number 4Slide Number 5Slide Number 6Slide Number 7Slide Number 8Slide Number 9Slide Number 10Slide Number 11Slide Number 12Slide Number 13Slide Number 14Slide Number 15Slide Number 16Slide Number 17Slide Number 18Slide Number 19Slide Number 20Slide Number 21Slide Number 22Slide Number 23Slide Number 24Slide Number 25Slide Number 26Slide Number 27Slide Number 28Slide Number 29Slide Number 30Slide Number 31Slide Number 32Slide Number 33Slide Number 34Slide Number 35Slide Number 36Slide Number 37Slide Number 38Slide Number 39Slide Number 40Slide Number 41Slide Number 42Slide Number 43Slide Number 44Slide Number 45Slide Number 46Slide Number 47Slide Number 48Slide Number 49Slide Number 50Slide Number 51Slide Number 52Slide Number 53Slide Number 54Slide Number 55Slide Number 56Slide Number 57Slide Number 58Slide Number 59Slide Number 60Slide Number 61Slide Number 62Slide Number 63Slide Number 64Slide Number 65Slide Number 66Slide Number 67Slide Number 68Slide Number 69Slide Number 70Slide Number 71Slide Number 72Slide Number 73Slide Number 74Slide Number 75Slide Number 76Slide Number 77Slide Number 78Slide Number 79