ANALISIS CUALITATIVO
GENERALIDADES
El análisis Cualitativo tiene por objeto la identificación y combinación aproximada de los
constituyentes de una muestra dada.
La muestra en cuestión puede ser un puro elemento o una sustancia químicamente pura o
cualquier mezcla posible
En el desarrollo de un análisis cualitativo no solamente se llega a demostrar la presencia de
determinados constituyentes, sino que puede también obtenerse una aproximación relativa
de las cantidades de cada una de ellos en la muestra tomada. La precisión de estas
cantidades es el objeto del Análisis Cuantitativo.
En el laboratorio de Análisis Cualitativo se lleva acabo la identificación de los iones ( ya sea
cationes y aniones) que comúnmente se encuentren en una muestra. En esto consiste
propiamente el análisis Cualitativo.
La identificación de los cationes y aniones se realiza aplicando esencialmente el equilibrio
iónico de ácidos y bases , las propiedades químicas de los iones, los productos de
solubilidad, la hidrólisis de las sales, la formación de compuestos complejos, las soluciones
buffer, las reacciones redox y la teoría de ionización.
En el presente manual de Análisis Cualitativo, se usa para la identificación de cationes la
marcha analítica clásica y para la de aniones se manejan reacciones específicas con
eliminación d e interferencias. Para el procedimiento para la identificación de cationes es
mas largo que el de aniones, ya que primero se precipita cada grupo después se separan
los cationes entre si y se identifican, sin embargo pata la identificación de aniones se trabaja
directamente sobre la muestra con reactivos analíticos específicos que reaccionan con el
anión de interés.
Debe aclararse que los procedimientos utilizados aquí no pueden aplicarse a muestras
reales como minerales, aleaciones y rocas ya que estas pueden contener iones que no se
encuentran en estos procedimientos.
Los métodos y pruebas de identificación que forman las prácticas de este manual, son
recopilaciones de los textos de J. Nordhmann (Análisis Cualitativo y Química Inorgánica) y
del Maula de Prácticas de Química Analítica De Q.Laura Gassos Ortega y Reacciones de
Análisis Cualitativo de Q.I. María Luisa Martínez Páez .
PRACTICA # 1
ANALISIS DE CATIONES DEL PRIMER GRUPO
OBJETIVO
Identificación de cationes del primer grupo aplicando los diferentes tipos de equilibrio
químico de una muestra conocida
INTRODUCCIÓN
Hablando a grandes rasgos podemos decir que los cationes de plata ,plomo y mercurio se
pueden separar atendiendo a las propiedades características de solubilidad de sus cloruros.
El cloruro de plomo es separado de una mezcla de los tres cloruros mediante su solubilidad
total en agua caliente. El de plata y mercurios son separados por sus reacciones
características con el hidróxido de amonio, formando el complejo soluble de ión plata y la
mezcla de mercurio y cloruro amido mercúrico respectivamente.
MATERIAL Y EQUIPO
Mechero ,tipie, tela de asbesto, tubos de centrífuga de 13 x 100, gradilla, pipetas de 1
de 5 y 10 ml.. vaso de precipitado y centrífuga
REACTIVOS
H20 destilada, HCl 1M y 6M , CH3COONH4 3M, NH4OH Concentrado y 6M, HNO3 6M,
K2Cr2O4 0.5% C20 H14 04 AL 0.5%
PROCEDIMIENTO
21.-Colocar 1 ml. de muestra problema en un tubo de centrífuga y ver si la solución es
neutra y añadir 2 gotas de HCl 6M. Agitar y dejar reposar durante medio minuto para
asegurarse de que la precipitación es completa y de que la solución no se ha sobresaturado
con PbCL2. Si no hay precipitado, la muestra no contiene Ag + ni Hg +2, aunque puede
contener pequeñas cantidades de Pb+2. ( si esto sucede en una muestra que contiene
solamente elementos del grupo I, se prueba una porción neutra de 1 ml. añadiendo 1
gota de CH3COONH4 y 2 gotas de K2Cr2O4. Una turbidez amarilla o un precipitado fino es
cromato de plomo. Para confirmar se separa el precipitado por centrifugación y calentándolo
con unas gotas de HCL diluido que disuelve el cromato de plomo. Si la muestra era un
problema general, con iones de todos los grupos, la solución que no precipitó con HCl, se
usa para el resto del análisis y en caso de haber plomo precipitará como sulfuro en el
segundo grupo.
2.-Si en 1 hubo un precipitado blanco, el tubo se balancea con otro y se centrífuga por 20-
60 segundos. El líquido se separa y se guarda en un tubo con tapón para el resto del
análisis o en caso de que se sepa solamente hay iones del grupo I , se neutraliza con
NH4OH, se añade acetato de amonio y cromato de potasio para identificar trazas de plomo
tal como se hizo en 1.
3.- El precipitado blanco de 2 puede contener cloruros de Ag + , Pb +2 o Hg2 +2. Lavar el
sólido con 4 gotas de HCL 1M, centrifugar y descartar el centrifugado. Añadir 1.5 ml. de
agua al residuo, colocar el tubo en un baño de agua y mantenerlo caliente durante 3-4
minutos, agitando ocasionalmente con una varilla. Si todo el residuo se disuelve, la muestra
solo contiene Pb +2 . Si queda algún residuo, centrifugar mientras todavía está caliente
y poner el centrifugado en otro tubo. Lavar el residuo con 1 ml. de agua caliente.
Centrifugar y añadir el agua de lavado al otro centrifugado. Usar esta solución en 4 y el
residuo en 5.
4.- Al centrifugado de 3 , añadir 2 gotas de acetato de amonio y 4 gotas de cromato de
potasio y confirma la presencia de plomo.
5.- El residuo de 3 se mezcla con 6 gotas de hidróxido de amonio diluido, se agita y se
añaden 4 gotas de agua. Si todo el sólido se disuelve y no se observan partículas obscuras,
el sólido era solo AgCl, proceder a 6. Si el sólido cambia de gris a negro, contenía Hg 2Cl2,
pero también podría contener AgCl y hay que comprobar esto en la solución. Centrifugar,
separar el centrifugado y añadirle 10 gotas de hidróxido de amonio 1M con el que se lavó
el Hg2Cl2 y usarlo como se indica en 6. Guardar el residuo para 7.
6.-El centrifugado y lavados de 5 puede contener Ag en forma de Ag (NH3)2CL. Añadir una
gota de fenolftaleína y después ácido nítrico 6M por gotas hasta que el indicador se
decolore y entonces 2 gotas mas. En caso de haber Ag, se forma un precipitado blanco
que se vuelve violeta obscuro cuando queda expuesto a la luz solar y esto confirma la
presencia de plata.
7.-El residuo negro de 5 es una mezcla de HgNH2Cl con Hg y es suficiente indicación de la
presencia de mercurio. Si se desea una confirmación. Hágase la prueba 1-1. Si el residuo
negro es grande y no se encontró plata en 6, se disuelve dicho residuo en agua
regia( Como se indica en la prueba 1-1 la cual produce los cloro complejos, H2AgCl3,
H3AgCl4, H2HgCl4, etc. Si se duliye esta solución precipita AgCl. Puede entonces separarse
por centrifugación, lavarse, disolverse en hidróxido de amonio y probarse como se indica en
6. La solución diluída aguaa regia mercurio, se puede usar para la prueba 1-1
CUESTIONARIO
1.- ¿Qué metal (es) del grupo I forma(n)?
a) Un cloruro soluble en agua caliente
b) Un cloruro que no se obscurece ni se disuelve con NH4OH
2.- Una empresa industrial necesita una prueba para saber el momento en el cual toda la
salmuera(NaCl) ha sido eliminada por lavados en u desminerilizador de aguas ¿Qué
pruebas recomendaría usted?
3.- Una solución incolora forma un precipitado blanco con HCl. Parte del sólido se disuelve
agitando con un gran volumen de agua y el residuo se disuelve con hidróxido de amonio
¿Qué deduce?
4.- S tiene une muestra sólida que contiene partes iguales de polvo de plata , AgCl y PbCl2.
Proponga un diagrama de flujo para sacar los componentes de la mezcla
PRACTICA # 2
ANALISIS DE CATIONES DEL SEGUNDO GRUPO
OBJETIVO
Identificación de cationes del segundo grupo
INTRODUCCIÓN
Así como el primer grupo de cationes se caracterizó por la insolubilidad de sus cloruros, el II
grupo tiene como reactivo precipitante el H2S en un medio moderadamente ácido (ph = 3).
En este grupo vuelve a aparecer el Pb++, debido a que en el primer grupo precipita
solamente una cantidad menos a un miligramo por mililitro de solución y en el caso del ión
mercurioso del primer grupo se oxida a mercúrico y no precipita como cloruro sino que los
hace hasta el segundo como sulfuro.
Para verificar la precipitación del grupo II es necesario tener en cuenta algunos factores
como son :
a) La acidez ( concentración de iones hidrógeno)
b) La ionización de H2S
c) Las constantes del producto de solubilidad de los sulfuros del II y III grupos.
d) El efecto del ión común en el equilibrio del H2S y
e) La formación de sales básicas.
MATERIAL Y EQUIPO
Mechero, tripie, tela de asbesto, vasos de precipitado de 20 y 400 ml.., Tubos de centrífuga
de 13 x 100 mm, pipetas de 1 , 5 y 2 ml., centrífuga, vidrio de reloj y goteros.
REACTIVOS
H20 destilada, tioacetamida,HCl 0.5 M , 6M y conc. , HNO3 6M y conc., H2SO4 Conc..
CH3COONH4 3M, K2Cr2O4 0.5% NH4OH 6M, SnCl2.2H20 0.2M,,Anaranjado de metilo, C20
H14 04 AL 0.5%, limadura de fierro, HgCl2, (NH4))2C2O4.2H2O al 0.25M, mezcla magnesiana,
papel violeta de metilo y ZnCl4
PROCEDIMIENTO
1.- Si la solución contiene solamente metales del grupo II, comenzar con 1 ml. de muestra y
añadir 5 gotas de agua. Si se trata de un problema general, ajustar el volumen del
centrifugado del primer grupo de 2 ml. , ya sea añadiendo agua o concentrado por ebullición.
Ambas soluciones probablemente están ya ácidas, pero hay que ajustar su pH a 0.7-0.5
(0.2-0.3 M H+) que es el óptimo para lograr la precipitación de los sulfuros del grupo II , sin
que precipiten los del grupo III Si la solución es ácida , conviene neutralizarlo primero con
NH4OH 6M y luego añadir HCl, gota a gota, verificando el pH cada vez con papel de
violeta de metilo. Esto se hace poniendo una tira de papel en una placa de porcelana con
excavaciones y humedeciéndolo con la solución por medio de una varilla de vidrio y
comparando el color con el producido por una solución preparada con 1 ml. de agua y una
gota de HCl 6M. El papel no debe meterse directamente en la solución. Después del ajuste
del ph, el volumen de de la solución debe de ser aproximadamente 2.5 ml.
2.- Añadir 1 ml. de tioacetamida al 8% ( o saturar la solución con H2S a temperatura
ambiente) y calentar el tubo en baño de agua durante 7 Minutos aproximadamente. Añadir
entonces 1 ml. de agua y 12 gotas de tioacetamida y seguir calentando durante otros 2-3
minutos. Los sulfuros del grupo II deben de haber precipitado completamente y encontrarse
coagulados en una forma de masa esponjosa.
3.- Centrifugar la mezcla y guardar el centrifugado si contiene iones de los grupos III y IV
para analizarlo después de centrifugar, añadir los lavados al primer centrifugado ( si se
sabe que la muestra solo contiene iones de los grupos II, ambos líquidos se descartan).
Alcalinizar con NH4OH usando FF como indicador y guardar en un tubo tapado para
continuar con el análisis del grupo III.
4.- El residuo de 3 se agita con una mezcla de 2 ml. de agua,1 gota de tioacetamida y 12c
gotas de KOH 6M y se calienta durante 3 minutos en baño de agua, agitando de vez en
cuando. Centrifugar y guardar tanto el residuo como el centrifugado. Lavar el residuo con
10 gotas de agua 2 veces y añadir los lavados al centrifugado. Este puede contener
cualquiera de o todos los siguientes iones IIB : HgS2-2 , AsS3-3, SnS2-2, SnS3-2, SbS2,
SnO2-2, Sb(OH)4, Sn(OH)6, AsO-2, etc. Asi como OH-.S-2, HS-. Ac-, S2 –2 y NH4OH. Ponga
esta solución en un tubo con una etiqueta IIB y consérvelo para el procedimiento II.
5.- El residuo ed 4 puede contener cualquiera de todos los iones IIA en forma de sulfuros :
HgS, PbS, Bi2S3, CuS y CdS. Añadir a este residuo 1 ml. de agua y 1 ml. de HNO3 6M y
calentar la mezcla agitando en un baño de agua durante 3 minutos. Centrifugar si el residuo
es esponjoso y flora, es S y puede tirarse. Si el residuo es negro, se trata de HgS y si es
blanco es probablemente 2HgS.Hg(NO3)2. Estos residuos se mezclan con el HgS que se
obtenga del centrifugado IIB y se analiza según se indica en 13. también puede haber aquí
S finamente dividido de color blanco.
6.- El centrifugado de la solución nítrica puede contener Pb+2, BiIII, Cu+2 y Cd+2. Pasarlo a un
vaso de 20 ml., añadir 6 gotas de ácido sulfúrico concentrado ye vaporar cuidadosamente
en la campana agitando sobre una flama pequeña hasta que se desprendan vapores
blancos de SO3 y solamente queden unas gotas de de líquido y algunos cristales. Dejar
enfriar hasta la temperatura ambiente y entonces añadir lentamente y con mucho cuidado
1.5 ml. de agua agitando para evitar salpicaduras. Si queda un precipitado blanco y
cristalino, es probablemente sulfato de Plomo y se confirma en el paso siguiente.
7.- Pasar toda la mezcla a un tibo de ensaye lavando el vaso con 10 gotas de agua.
Centrifugar y sacar con una pipeta el líquido sobrenadante para analizar en el los demás
iones IIA, como se indica en el paso 8. Lavar el residuo con 5-6 gotas de agua y tirar los
lavados. Añadir 15 gotas de acetato de amonio, calentar la mezcla en un baño e agua y
agitar. Después de algunos minutos el residuo debe de haberse disuelto, Centrifugar si
queda algún residuo y probar en centrifugado con unas gotas de cromato de potasio. Un
precipitado amarillo es cromato de plomo y confirma la presencia de plomo.
8.- El líquido sobrenadante de la primera parte de 7 puede contener Bi III, Cu+2, Cd+2 y H2SO4.
Agitando, añadir lentamente NH4OH 15M hasta qu la solución esté alcalina, lo cual se nota
por el olor a amoníaco y por medio de papel tornasol. Añadir una gota más . Si la solución
adquiere un color azul intenso, se debe al Cu(NH3)4 y si hay un precipitado blanco es
Bi(OH)3: Centrifugar. Use el residuo en 9 y el líquido en 10.
9.- En otro tubo mezclar 2 gotas de SnCl4-2 con 4 gotas de NaOH 6M agitar. El precipitado
inicial de Sn(OH)2 se disuelve formando estanito, Sn(OH)4-2. Añadir esta solución sobre el
residuo obtenido en 8, un precipitado negro es Bi metálico y es suficiente prueba de la
presencia de este metal en la solución original.
10.-El centrifugado de 8 contiene cobre si la solución es azul. Si no, se puede proceder
directamente a la prueba del cadmio añadiendo 6-8 gotas de tioacetamida, 6-8 gotas de
agua calentando duranrte 5-10 minutos en baño de agua. Si se forma un precipitado
amarillo el grupo II que es insoluble en KOH 6M. Si hay cobre , es necesario eliminarlo o
transformarlo en complejo de manera que no interfiera con las pruebas para cadmio. Usar
las pruebas II-I, II-2 y II-3.
AQUÍ TERMINA EL PROCEDIMIENTO IIA
11.-A la solución alcalina y lavados de 4 , añadir una gota de anaranjado de metilo y
suficiente HCL 6M para obtener un color anaranjado, (pH = 4), entonces agregar 3 gotas de
tioacetamida y calentar en baño de agua durante 5-8 minutos agitando ocasionalmente .
Centrifugar, descartar el centrifugado y conservar el residuo para 12. Si no se forma
residuo definido sino que la solución solamente se vuelve lechosa, se debe q que hay muy
pequeñas cantidades de iones IIB. En este caso, se añaden 10 gotas de HNO3 diluido, se
evapora y el residuo se disuelve en HCl diluido, se reparte en varios tubos y se analizan
según los experimentos preliminares para As, Sb y Sn haciendo las pruebas II-4,,II-5,,,II-6
y II-7 que son suficientemente sensibles para detectar pequeñas cantidades.
12.-El residuo de II puede contener HgS, As2S3, Sb2S3, SnS2 y S. El color dbe de dar al
estudiante indicaciones de los metales presentes. Tratar el sólido con 1 ml. de HCl 6M,
agitar y calentar durante 3-5 minutos y centrifugar. El residuo puede contener sulfuro
mercúrico negro, sulfuro arsenioso amarillo y azufre. El centrifugado puede contener SbCl4-
y SnCl6-2, pasarlo a otro tubo y probarlo de acuerdo a 15. La mezcla HgS-As2S3-S se lava
con 1 ml. de agua, se descarta el lavado y el residuo se mezcla con 10 gotas de NH4OH
6M, 5 gotas de agua al 3% y se calienta en baño de agua durante 4-5 minutos agitando.
Añadir 1 ml. de agua, agitar y centrifugar. Si el residuo es negro es HgS, el centriifugado
puede contener AsO4-3. Conservar el residuo para 13 y el centrifugado para 14.
13.-Mezclar el HgS de 12 con el residuo de 5. Añadir 8 gotas de HCl Concentrado y
calentar en baño de agua agitando. Después de 3-4 minutos pasar la solución a un vaso de
10 ml. y evaporarlo lentamente en la campana hasta obtener un residuo húmedo, no
evapore hasta sequedad. Añadir 8 gotas de solución de SnCl4-2. Un precipitado gris
(Hg2Cl2+ Hg) indica que la solución original contenía Hg-2 en lugar de esta prueba se puede
hacer la prueba II-8
14.-Al centrifugado de 12 puede contener AsO4-3 se le añaden 6 gotas de mezcla
magnesiana. Un precipitado blanco y cristalino (NH4MgAsO4) indica arsénico . La
confirmación se puede hacer por medio de las pruebas II-4 y II –5, las cuales también
pueden hacerse en la solución original. (Si hay Sb, hay que usar la prueba II-5 , porque
interfiere con la II-4.
15.-El centrifugado de 12 puede contener los cloro-complejos solubles de Sb y Sn, se hierve
cuidadosamente durante v arios minutos para hidrolizar restos de tioacetamida y eliminar
H2S . La solución se diluye a un volumen total de unos 2 ml. se reparte en 2 tubos y se
investiga como sigue:
Tubo 1.- Añadir limaduras de fierro, 2 gotas de HCl concentrado y calentar. El Fe reduce
Sn IV a SnII y SbV a SbIII, este último precipita en forma de partículas de color negro. A una
porción de la solución se le añaden 1-3 gotas de HgCL2 y se observa si el Hg+2 se reduce
como en el grupo I de cationes y en el procedimiento 13 del grupo II. Con otra porción se
hace la prueba ala flama descrita en II-7(el primer método es mejor porque permite estimar
cantidades observando el volumen del precipitado).
Tubo 2.-Si no se encontró estaño, diluir la solución a 3 ml. de agua, añadir 4-5 gotas de
tioacetamida y calentar en baño de agua. Un precipitado anaranjado (Sb2S3) indica
antimonio. Si se encontró estaño, hacer las dos pruebas siguientes:
a) La prueba II-9 con II-6
b) Añadir a la solución 10 gotas de (NH4)2C2O4 y 4 gotas de tioacetamida y calentar en
baño de agua. El oxalato forma complejo con SnIV y solamente el Sb2S3 precipita en
ausencia de As, el antimonio puede confirmarse por medio de la prueba II-4
directamente en la solución problema.
CUESTIONARIO
1.- Demuestre por medio de cálculos , cuantas gotas (20 gotas = 1 ml.) de solución al
8% de tiocetamida se necesitan para precipitar 10 mg. De Cu en forma de CuS.
2.- ¿Qué ión(es) del grupo II :
a) Forma sulfuros negros
b) Forma sulfuros amarillos
c) Se encuentra en el grupo IIA y IIB
PRACTICA # 3
ANALISIS DE CATIONES DEL TERCER GRUPO
OBJETIVO
Identificación de cationes del tercer grupo de una muestra conocida aplicando los
diferentes tipos de equilibrio químico.
INTRODUCCIÓN
Este puede llamarse el grupo del acero. Todos los elementos excepto el Zn son importantes
en la fabricación del acero. El vanadio que procede inmediatamente al cromo en el arreglo
periódico de los elementos, es igualmente, es igualmente importante en la fabricación del
acero. Cr, Mn, Co y Ni son los elementos de transición del cuarto período (K al Kr) en los
grupos VI, VII y VIII. Estos elementos de transición son caracterizados por sus cambios de
valencias y por los colores intensos en muchos de sus iones.
Todos los miembros de este tercer grupo analítico tienen sulfuros ( o hidrosulfuros)
demasiado solubles para poder ser precipitados por el H2S en medio ácido, por lo cual ellos
no precipitan en el II grupo
MATERIAL Y EQUIPO
Mechero, tripie, tela de asbesto, vasos de precipitado de 20 y 400 ml.., Tubos de centrífuga
de 13 x 100 mm, pipetas de 1 , 5 y 2 ml., centrífuga, gradilla, vidrio de reloj y goteros.
REACTIVOS
H20 destilada, aluminon, CH3COOH 6M, HCl 6M , HNO3 6M y conc., NH4OH 6 y 15M, NH4Cl
2M, (NH4)2S al 7% H2O2 al 3%, K4Fe(Cn)6.3H2O al 0.3%, BaCl2.2H2O 1M, NaOH 6M , KCnS
0.5M, H3PO4 6M, NaBiO3 sólido, dimetilglioxima al 1%, Acetona y FF al 0.5%
PROCEDIMIENTO
1.- Si se sabe que la solución contiene solo metales del grupo III, diluir 1 ml. de la muestra
con 2 ml. de agua. Añadir 8 gotas de cloruro de amonio y calentar en baño de agua.
Después de varios minutos añadir gradualmente NH4OH 15M agitando y continuar hasta que
la solución se vuelva alcalina (hasta que que produzca color rojo con FF en un vidrio de
reloj). Añdir 8-10 gotas de (NH4)2S al 7% continuando la agitación y el calentamiento durante
2-3 minutos, entonces centrifugar. El líquido se descarta y el residuo se analiza como se
describe en 3.
2.- Si la muestra es un problema general , el centrifugado de la parte 3 es la solución que
debe usarse. Como ya contiene acetato de amonio y tioacetamida sin hidrolizar, el
procedimiento difiere un poco de 1 . Calentar la solución en baño ed agua, añadir 4 gotas
de NH4Cl y después NH4OH 15M agitando hasta que la solución esté alcalina. Después de
unos minutos, añadir 2 gotas de sulfuro de amonio hasta completar la precipitación. Lavar el
agitador de vidrio y las paredes del tubo con unas gotas de agua, centrifugar y conservar el
centrifugado para analizar los grupos IV y V. Lavar el residuo con una mezcla de 1 ml. de
agua y 4 gotas de cloruro de amonio, centrifugar y tirar el líquido de lavado. El residuo se
analiza como se indica en 3.
3.- El residuo de 1 y 2 puede ser una mezcla de Fe(OH)3, Cr(OH)3, Al(OH)3, CoS, NiS, FeS,
ZnS y MnS. Añadirle 1 ml. de ácido nítrico 6M y agitar mientras se calienta en baño de
agua. Si el precipitado no se disuelve(puede quedar sin disolver un poco de azufre que
generalmente forma una masa esponjosa que flota), añadir otras 10 gotas de ácido y seguir
calentando. Eliminar el S y pasar la solución a un vaspo de 20 ml. enjuagando el tubo con
un poco de agua. Evaporar lentamente en la campana hasta que el volumen de la solución
sea de 6-8 gotas ( caliente con cuidado para evitar salpicaduras y la evaporación total del
líquido). Pasar la solución a un tubo y enjuagar el vaso con porciones de medio ml. de
agua. Calentar en baño de agua y añadir NaOH 6M hasta alcalinizar y después 8 gotas
mas. Añadir 10-12 gotas de H2O2 al 3%, mezclar y mantener caliente el tubo durante 4-5
minutos más. Centrifugar. Poner el líquido en un vaso de 20 ml. y guardarlo para 5.
Lavar el residuo 2-3 veces con 1 ml. de agua caliente cada vez, combinando el primer
líquido de lavado con el centrifugado y descartando los demás. Analizar los residuos como
se describe en 4.
4.- El residuo de 3 es el grupo IIIA y puede contener cualquier combinación de Fe(OH)3,
Ni(OH)2, Co(OH)3 y MnO2. Pasr la mezcla a un vaso de 20 ml. usando 30-40 gotas de
HNO3 6M. Calentar cuidadosamente con una flama pequeña, añadir 4-6 gotas de peróxido
de hidrógeno al 3% Y hervir la solución. Si el residuo no se ha disuelto completamente en
unos minutos, añadir un poco mas de H2O2 y HNO3. Dejar enfriar, añadir 2 ml. de agua y
dividir la solución en 4 tubos:
Tubo 1.-Añadir 3 gotas de solución de SCn-. Un color rojo intenso (prueba III-1) indica que
hay fierro. Un color rojo claro se reporta como trazas de fierro
Tubo 2.-Si ha fierro precipitarlo completamente con NH3 15M, centrifugar y neutralizar el
centrifugado con ácido acético 6M. Añadir 6 gotas de dimetilglioxima y una de NH4OH.
Un precipitado rojo brillante indica que hay niquel. Revise la prueba III-2. Si en el tubo 1
no fue positiva la prueba de fierro, neutralizar con ácido acético e NH4OH y proceder como
antes con el reactivo orgánico seguido por una gota de NH4OH.
Tubo 3.-Si hay fierro añadir 3 gotas de SCn- y luego decolorar como en la prueba III-3 con
H3PO4 6M: Añadir otra gota de SCn- y 5 gotas de acetona. Si esta se colorea de azul hay
cobalto. Si en el tubo 1 fue negativa la prueba para fierro, se omite el ácido fosfórico.
Tubo 4.- Añadir 3 gotas de ácido fosfórico concentrado, 3 gotas de HNO3 conc., calentar y
añadir un poco de bismutato de sodio sólido. Un color rojo a púrpura indica manganeso
( prueba IIIA).
AQUÍ TERMINA EL PROCEDIMIENTO IIIA
5.-El centrifugado de 3 puede contener cualquier combinación de Al(OH)4-, Zn(OH)4
-2 y CrO4-
2. Hervir durante 1 min.. Entonces añadir HNO3 concentrado hasta acidificar, transferir a
un tubo y añadir NH4OH concentrado para alcalinizar fuertemente. Un color amarillo indica
CrO4-2 y un precipitado floculento es Al(OH)3. Centrifugar y guardar el líquido para 7 y el
residuo para 6.
6.-Lavar el residuo con 2 ml. de agua caliente y tirar los lavados. Redisolver el residuo en
unas gotas de ácido acético 6 M, añadir 1 ml. de agua, 4 gotas de aluminón y calentar en
baño de agua. Cuando ya la solución este caliente , añadirle unas gotas de NH4OH 3M
hasta hacerla neutra o ligeramente alcalina. Un precipitado rojo confirma aluminio como en
la prueba III4.
7.-El centrifugado de 5 contiene CrO4-2 solamente si es amarillo. Pero también puede
contener Zn(NH3)4+2 que es incolora. Si la solución no tiene color,neutralizarla con
CH3COOH 6M y añadir 2 gotas adicionales, entonces 6 gotas de K4Fe(Cn)6 Un precipitado
blanco indica Zn (prueba III4).
Si el centrifugado de 5 es amarillo, neutralizarlo con CH3COOH , añadir unas gotas de BaCl2
hasta que la precipitación de BaCrO4 sea completa y al centrifugar, el líquido sea incolora.
Este líquido se usa en 8. El residuo amarillo demuestra la presencia de cromo en la
muestra. Este elemento puede confirmarse empleando la prueba III-5.
8.-Trate el centrifugado con 2 gotas de CH3COOH y 6 de K4Fe(Cn)6 . Residuo blanco
indica Zinc.
CUESTIONARIO
1.-¿Cómo se podría analizar una lámina metálica para saber si es de aluminio o es de
estaño.?
2.-El HNO3 se puede transportar en tanques de aluminio. Diga porque no se puede hacer lo
mismo con el HCL
Practica # 4
ANALISIS DE CATIONES DEL CUARTO GRUPO
OBJETIVO
Identificación de cationes del cuarto grupo
INTRODUCCIÓN
Cuando la solución que contiene(probablemente) los iones Ca++, Sr++ y Ba++ proviene de
una separación del grupo III (sulfuros) que contiene en solución un exceso de reactivos
anteriores como son las sales amoniacales y el ácido sulfhídrico es conveniente eliminarlos
antes de proceder la marcha del grupo cuarto. Para eliminarlos es necesario someter la
solución a la ebullición habiendo agregado unas gotas de ácido nítrico concentrado y
continuando la evaporación hasta tener la mitad del volumen inicial. Si con la ebullición
aparece un precipitado es necesario centrifugarlo y desecharlo. La solución debe estar
completamente cristalina y además incolora. (Si tuviera coloración indicaría que
probablemente los iones coloridos habían sido eliminados.
MATERIAL Y EQUIPO
Mechero, tripie, tela de asbesto, vasos de precipitado de 20 y 400 ml.., Tubos de centrífuga
de 13 x 100 mm, pipetas de 1 , 5 y 2 ml., centrífuga, gradilla, vidrio de reloj y goteros.
REACTIVOS
H20 destilada, NH4Cl sólido, NH4OH conc., (NH4)2CO3.H2O 2M (NH4)2SO4 1M, (NH4)2SO4
1M y CH3CH2OH al 95%
PROCEDIMIENTO
Si la muestra es el centrifugado de la separación del grupo III, se evapora hasta 0.5 ml., se
centrífuga para eliminar azufre si es necesario y se pone en u crisol o vaso pequeño para
hacer una evaporación hasta sequedad. Dejar feriar y añadir 1 ml. de HNO3 concentrado,
evaporar en la campana y calcinar hasta que ya no se desprendan humos blancos( de
NH4NO3. El residuo se disuelve en una mezcla de 4 gotas de HCl 6M y 16 gotas de
agua y se pasa a un tubo de 10 cm. Enjuagar el crisol con 1 ml. de agua y añadir esta a la
solución anterior. Centrifugar la mezcla si no es transparente.. Añadir 100 mg. De NH4Cl a
la solución y luego NH4OH concentrado para alcalinizar ( use una varilla de vidrio para
pasar una gota de solución a un vidrio de reloj donde hay 1 gota de fenoftaleina.) y
entonces añadir una gota mas. Agregar 12 gotas de (NH4)2CO3 y dejar el tubo en un baño
de agua caliente durante 3-5 minutos. Agitar varias veces durante este lapso, centrifugar,
guardar el centrifugado para analizar el grupo V y el residuo para el grupo IV en 3.
2.-Si la muestra original contiene solamente iones del grupo IV o de los grupos IV y V,
comenzar con 1 ml. de ella. Si contiene NH+ (prueba IV-1), evaporar con HNO3 como en 1.
Añadir 1 ml. de agua, 200 mg de NH4Cl y 2 gotas de NH4OH concentrado. Entonces añadir
12 gotas de (NH4)2CO3 y colocar el tubo en un baño de agua caliente durante 3-5 minutos
agitando ocasionalmente, después de centrifugar. Analizar grupo V en la solución y
proceder a 3 en la solución.
3.-Lavar el residuo de 1 o 2 con una mezcla de 8 gotas de agua y 2 gotas de carbonato de
amonio agitando, centrifugar y descartar el líquido del lavado. El residuo puede contener
carbonato de bario, estroncio y carbonato de calcio. Añadir 1 ml. de agua y 3 gotas de
ácido acético 6 M agitando. Si el sólido no se disuelve completamente, agregar otra gota de
ácido. Añadir una gota de fenolftaleina, luego hidróxido de amonio diluido hasta obtener un
color rojo, entonces una gota de cromato de potasio. Si no hay precipitado amarillo, la
solución no contiene Ba+2 y se procede a 5. Si se forma un precipitado, añadir mas
cromato para asegurar la precipitación completa de cromato de bario. Centrifugar, guardar
el residuo para 4 y el centrifugado para 5.
4.-Disolver el residuo en una mezcla de 4 gotas de HCl diluido y 16 gotas de agua. Ahora
agregar 4 gotas de sulfato de amonio y calentar el tubo en baño de agua durante 5 minutos.
Centrifugar y lavar el precipitado con una mezcla de 1 gota de ácido sulfúrico y 1 ml. de
agua, hasta eliminar el color anaranjado del Cr2O7-2. El precipitado blanco cristalino es
sulfato de bario y confirma Ba+2 . Es insoluble en HCL caliente.
5.-El centrifugado de 3 contiene y también posiblemente Sr+2 y Ca+2. Añadir 5 gotas de
NH4OH diluido, 3 gotas de K2CrO4 y calentar en baño de agua. Agregar gradualmente 40
gotas de alcohol etílico de 95%. Sacar el tubo, enfriarlo sumergiéndolo en un v aso de agua
fría y agitar de vez en cuando. Un precipitado amarillo es probablemente SrCrO4.
Centrifugar usar el precipitado en 6, el centrifugado en 7.
6.-Disolver el precipitado de 5, en 1 ml. de agua, calentar y añadir 10 gotas de sulfato de
amonio. Un precipitado blanco fino cristalino es sulfato de estroncio. Si no se forma
precipitado, entonces el que se obtuvo en 5 era K2CrO4 y el Sr+2 se reporta negativo. El
precipitado de 5 se puede disolver en HCL y probar a la flama. Una flama roja confirma la
presencia de estroncio.
7.-Pasar la solución de 6 a un vaso de 20 ml. y evaporarla lentamente en la campana hasta
un volumen de 0.5 ml. con flama directa y teniendo cuidado de moverla para evitar
salpicaduras. Si el alcohol se incendia, se le deja arder. Después dejar enfriar y pasar el
contenido a un tubo, enjuagando con 1.5 ml. de agua. Añadir una gota de fenolftaleina y
suficiente ácido acético 6M para decolorar la solución y entonces añadir otra gota mas de
ácido acético. Calentar el tubo en baño de agua y cuando ya esté caliente agregar 10 gotas
de (NH4)2C2O4, seguir calentando durante 8-12 minutos. Un precipitado blanco es CaC2O4.
Puede comprobarse a la flama después de haberlo disuelto en HCL. La flama roja –
anaranjada confirma calcio.
CUESTIONARIO
1.-Un problema del grupo IV forma un precipitado blanco con carbonato de amonio. Otra
porción del problema no da reacción con cromato de potasio y otra más, forma un
precipitado blanco con ácido sulfúrico diluido .¿ Qué conclusiones se pueden hacer?. Si se
necesitan otras pruebas para analizar la muestra, diga porque se necesitan y cuales deben
ser.
2.-Haga un diagrama de flujo completo opcional del análisis del grupo IV y escriba las
ecuaciones de las reacciones de cada ión en cada paso.
PRACTICA # 5
ANALISIS DE CATIONES DEL QUINTO GRUPO
OBJETIVO
Identificación de cationes del quinto grupo
INTRODUCCIÓN
Los miembros del grupo V del Análisis Cualitativo, se encuentran en los dos primeros grupos
de la tabla periódica, el amonio es el único catión descrito aquí, que no es metálico y se
comporta como tal en muchas reacciones. El liteo, el rubidio, el cesio y el francio, serían
también miembros del grupo V de cationes, pero son poco abundantes, especialmente el
francio que es un elemento radioactivo sintético y de vía corta. Los tres últimos tienen
interés mas bien teórico.
MATERIALES Y EQUIPO
6 tubos de centrífuga,2 pipetas de 1 de 2 y 1 de 5 ml., 1 gradilla, 1 mechero, 1 tripie, 1 tela
de asbesto, 1 cápsula de porcelana, vaso de precipitado de 20 ml y 1 centrífuga.
REACTIVOS
Ácido acético 6 M,, HCl 6M, Acetato de Uranilo y Magnesio o Zinc, Cobaltinitrito de sodio,
NaOH, NH4OH 6M, Sulfato de amonio, Oxalato de amonio 0.5M, carbonato de sodio y HNO3
concentrado.
PROCEDIMIENTO
¡.-Si la muestra contiene solamente iones del grupo V investigar NH4+ como se indica en la
prueba V-1. Si no se encuentra proceder con otras porciones de la muestra a la prueba del
paso 5. Si se encuentra NH4+, concentrar de 1 a 1.5 ml. de muestra a 0.5 ml. hirviendo en
un vaso de 20 ml. y proceder a 3.
2.-Si la muestra es el centrifugado de análisis previos, contiene NH4+ , porque durante el
análisis se añadió NH4OH o sus sales y es necesario eliminarlas. También es posible que
hayan quedado algunos iones del grupo debido a alguna precipitación incompleta y deben e
ser eliminados para que no precipiten al hacer la prueba de fosfato de magnesio. Estas
interferencias se eliminan como se indican a continuación. Hervir la solución del grupo V
en un vaso de 20 ml. hasta que el volumen sea de 1 ml., añadir una gota de (NH 4)2SO4 y otra
de (NH4)2C2O4 y calentar la mezcla en baño de agua durante varios minutos. Sacar el
vaso dejar enfría,,añadir 10 gotas de agua, agitar, centrifugar y tirar el residuo al menos que
sea demasiado voluminoso.
3.-A la solución de 1 o 2 , agregar 6 gotas de HNO3 concentrado y evaporar cuidadosamente
en la campana, moviendo la flama debajo del vaso y cuando ya todo el líquido se haya
evaporado, dejar enfriar y añadir 6 gotas de HNO3 y calentar otra vez hasta que ya no se
vean humos blancos. Esto asegura que ya se eliminaron completamente las sales de
amonio.
4.-Dejar enfriar. Añadir 1 ml. de agua al resido de 3 y calentar hasta redisolver las sales.
Dividir la solución en partes iguales en cuatro tubos como se indica en 5.
5.-Con referencia a las cuatro soluciones de 1 o 4:
Tubo 1: Poner varias gotas de solución en un vidrio de reloj y hacer la prueba V-2 para Mg+2
si no se había hecho antes.
Tubo 2: Añadir 2 gotas de HCl concentrado y hacer pruebas a la flama de acuerdo con la
prueba V-3 . Usar el filtro si se busca K+ en presencia de Na+.
Tubo 3: Evaporar a medio volumen, enfriar y hacer la prueba V-4 para Na+. Esta
precipitación permite estimular la cantidad de sodio. La prueba de la flama es tan sensible
que resulta positiva aunque la solución solamente contenga trazas de sodio como
impurezas provenientes de los reactivos. Basta con 2ppm de sodio para que se produzca un
color visible en la flama mientras que para que precipite en acetato triple se necesita una
concentración de sodio mayor de 300 ppm( no debe de emplear alcohol para bajar su
solubilidad ,porque esto puede precipitar también al reactivo).
Tubo 4: Evaporar a medio volumen, enfriar y hacer las prueba V-5 para potasio.
CUESTIONARIO
1.-Una fábrica de hielo emplea una planta de refrigeración a base de amoníaco. Hay
una pequeña fuga de amoniaco gaseoso en una parte de la complicada red de tuberías y
usted es el encargado de localizarlas ¿Qué método utilizaría?
2.-Una solución del grupo V forma un precipitado blanco gelatinoso y al mismo tiempo
desprende un fuerte olor cuando se le añade NaOH ¿Qué indican estas observaciones?
PRACTICA # 6
ANALISIS DE UNA MUESTRA GENERAL DE CATIONES
OBJETIVO
El alumno aplicará los diferentes tipo de equilibrio para efectuar la separación completa de
los cinco grupos analíticos así como la identificación de los cationes de la muestra que se
está analizando.
INTRODUCCIÓN
En esta práctica el análisis Cualitativo completo de cationes. La muestra en análisis se
denominará muestra general, puede contener cationes de todos los grupos analíticos. Tanto
el material como los reactivos serán los mismos que se utilizaron en la prácticas anteriores.
La muestra general será una mezcla de cationes escogidos al azar por el maestro.
PROCEDIMIENTO
Realizar nuevamente las prácticas desde la 1 hasta la 5 de la misma manera que los hizo
anteriormente, pero ahora haga caso de las indicaciones que se dan para el tratamiento de
una muestra general que contiene, probablemente cationes de todos los grupos.
RESULTADOS
Reportar todos os cationes encontrados durante el análisis
PRACTICA # 7
ANIONES DEL GRUPO I : ANIONES QUE SE DESCOMPONEN CON H2SO4 DILUIDO
NO2-, S-2 ,CO3
-3 ,S203-2 Y SO3
-2
OBJETIVO
Ela alumno aplicará los diferentes tipos de equilibrio químico para identificar a los aniones
del grupo I de una muestra , mediante reacciones selectivas.
INTRODUCCIÓN
Los aniones de este grupo se caracterizan porque se descomponen con ´´acido sulfúrico
diluido:
NO2- H2O + HNO3 + NO
S-2 H2S
SO3-2 + 2H + + SO4 –2 SO2 +H2O
S2O3-2 SO2 + H2O
CO3 –2 CO2 + H2O
Estos aniones no pueden existir en un medio fuertemente ácido. Otros aniones son el
hipoclorito, CLO- y el cianato CNO-
MATERIALES Y EQUIPO
1 asa microbiológica, 1 gradilla, 1 mechero de bunsen,4 pinzas para tubo de ensaye, 1 pinza
para vaso de precipitado, 1 pipeta de 1 ml., 1 placa de porcelana, 3 tapones de corcho #
0,tappón de hule # 3, 1 tela de asbesto, 1 tripie, 15 tubos de ensaye 13 x100 mm., 2 tubos
de ensaye 22 x 17 mm., 2 varillas de vidrio,1 vaso de precipitado de 100 ml.,, 1 vaso de
precipitado de 250 ml.,, 1 vaso de precipitado de 50 ml., 1 vaso de precipitado de 600 ml. y
18 frascos goteros con tapón.
REACTIVOS
Ácido sulfanílico, Alfa naftalina, nitrito de sodio, nitrato de cobalto, acido acético
concentrado, cloruro de potasio,nitrato de plomo 1M,, ácido clorhídrico 6M,acetato de bario
0.5M, acido clorhídrico 0.5M, nitrato de zinc,1M,nitrato de calcio 1M, cloruro de bario 1M,
permanganato de potasio 0.1M,hidróxido de calcio saturado,,hidróxido de bario
saturado,ácido nítrico concentrado, hidróxido de amonio 3M y nitroprusiato de sodio 1M.
PROCEDIMIENTO
PRUEBAS DE IDENTIFICACIÓN PARA NITRITO NO2 –
Prueba 7-1. Diazo reacción para NO-2. Las reacciones que se utilizan para la identificación
de este ión, son de óxido reducción, por lo que se aprovecha la propiedad que tiene el ácido
nitroso de diazoreaccionar a ciertas aminas fenólicas dando lugar a compuestos diazo, que
se copulan con las aminas y originan colorantes.
La reacción de Griess(diazo-reacción)permite detectar cantidades muy pequeñas de nitrito.
En una cavidad de la placa de porcelana coloque 2 gotas de muestra que debe de ser
neutralizada o ligeramente ácida y añada 2 gotas de solución de ácido sulfanílico y 2 gotas
de alfa-naftilaminaa. Si aparece un color rojo rosado, la prueba es positiva. Esto se debe a
la formación de un colorante azótico. Realice una prueba en blanco y compara.
Escriba las reacciones.
Prueba7-2 Formación de K3(CO(NO2)6) a partir de nitrito. Con nitrato de cobalto,en un medio
acético y en presencia de los iones potasio,se precipitan el cobaltinitrito de potasio, de color
amarillo. Concentre 10 ml. de la solución de NaNO2 hasta 1 ml. Enfríe a 500C añádale 10
gotas de CO(NO3)2 0.5M y agite. Agregue 5 gotas DE CH3COOH conc. Y mezcle bien.
Luego,añada 5 gotas de KCl 2 M y caliente en baño maría. Escriba la reacción.
PRUEBA PARA IDENTIFICACIÓN PARA SULFURO, S-2
Prueba 7-3. Laas sales de plomo toman color ccon los sulfuros y el H2S en solución o
gaseoso, debido a la formaciónde PbS. Ponga 3 gotas de solución problema en un tubo,
añádale 6 gotas de agua y una solución de Pb(NO3)2. La formación de un precipitado negro,
PbS es suficiente evidencia de S-2, aún en presencia de todos los demás aniones. Escriba
la reacción.
Prueba 7-4. Oxidación de S-2 a SO4-2: Muchos agentes oxidantes oxidan al S-2 a S0, pero
otros más fuertes como HCl + HNO3,HNO3 +Br2, HNO3 + KCLO3,oxidan al S-2 a SO4-
2,produciendo un cambio en el estado de oxidación de 8 unidades. Una de las pruebas
cuantitativas de sulfuros es por oxidación a sulfatos, precipitando y pesándolo como BaSO4.
En un tubo de ensaye mezcle 2 gotas de HCL 6M y 3 gotas de HNO3 6M, cuidadosamente
para evaporar el líquido. Enfríe. Agregue 30 gotas de agua., 10 gotas de solución de
Ba(CH3COO)2 y mezcle bien. ¿Qué sustancia blanca precipita?. Escriba las ecuaciones
micas.
PRUEBA 7-5. Reaccione del nitrofosferrocianuro de sodio (nitroprusiato de sodio) con .
En la cavidad de una placa de porcelana ponga una gota de solución problema previamente
neutralizada, una de 3M y una del nitroprusiato de sodio. Si aparece un color rojo-
púrpura, la reacción es positiva. Lo que probablemente sucede es que el ion sulfuro actúa
sobre el reactivo formándose un complejo el reducirse el ion férrico por combinarse el ion
sulfuro en molécula del reactivo. Investigue la reacción. Esta es sensible y es específica para
el ion sulfuro y no para el sulfuro de hidrógeno, el ion sulfito no interfiere.
PRUEBAS DE IDENTIFICACIÓN DE SULFITO,
PRUEBA 7-6. Producción de y a partir de . El ion sulfito con los ácidos
minerales ( o ) y en caliente, se descompone desprendiéndose el dióxido de
azufre; investigue la reacción. En el análisis cuantitativo los sulfitos se determinan
oxidándoles a , el cual se precipita como . Ponga 5 gotas de solución de
sulfito en el aparato generador de gases, añada 4 gotas de agua y 4 de HCl 2M, caliente el
tubo y reciba el gas en un ml. De solución transparente de ; se forma un
precipitado blanco de , contaminando con un poco de (debido al del
aire). Para demostrar que el precipitado es principalmente , y no , añada
HCl suficiente para disolver y 6-8 gotas de agua de bromo. Caliente en la campana para
eliminar los vapores del bromo. Se forma un precipitado blanco de (insoluble en
HCl), porque el ha sido oxidado por el bromo a . Escriba las ecuaciones
químicas.
PRUEBA 7-7. Identificación del en presencia de . Los ácidos descomponen
el formando , así es que el desprendimiento de no siempre
significa que la solución contiene sulfito. Sin embargo, el sulfito puede separarse con
precipitación con (el es soluble). Mezcle 3 gotas de solución de con 3
de la solución de y 4 de agua. Añada 5 gotas de , mezcle bien y
centrifugue. Lave el residuo dos veces usando unas cuantas gotas de agua cada vez y
descarte los lavados. Añada 3 gotas de agua al sólido, 6 gotas de HCl dil. , conecte
rápidamente el tubo generador de gases, caliente y reciba el gas en . Use prueba
7-5 para demostrar que l precipitado es . Investigue las reacciones.
PRUEBAS DE IDENTIFICACIÓN DE TIOSULFATO,
PRUEBA 7-8. Descomposición de . En el generador de gases acidifique unas gotas
de solución de tiosulfato con HCl diluido y reciba el gas en una solución clara de .
¿Qué sustancia blanca precipita en ésta y que sustancia blanca queda en el generador?
Escriba las ecuaciones químicas ¿Interfieren el y el ?.
PRUEBA 7-9. Identificación de en presencia de y . Mezcle 4 gotas de
cada una de estas soluciones y añada 4 gotas de agua, luego añada solución de
hasta que la precipitación sea completa. Centrifugue y tire el residuo blanco de ZnS. Al
centrifugado añada solución de hasta precipitación completa, centrifugue y descarte el
residuo de (los sulfitos de calcio y estroncio son insolubles pero los
correspondientes tiosulfatos son solubles). Añada el centrifugado 4 gotas de HCl dil. y
caliente un poco.
El olor de ¡Cuidado! Y la precipitación de azufre, demuestran la preferencia de .
Otro método consiste en eliminar los sulfuros precipitando ZnS. Centrifugue y añada
a la solución para precipitar . El no precipita.
PRUEBAS DE IDENTIFICACIÓN DE CARBONATO,
PRUEBA 7-10. Identificación de en presencia de y de . Los
carbonatos y los bicarbonatos se identifican por descomposición ácida y al absorber el
desprendido, en agua de cal o en agua barita, , se forma un precipitado
correspondiente al carbonato alcalino-térreo. La presencia de
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