Defectos cristalinos
Introducción a laCiencia de Materiales
M. BizarroF. M. Sánchez
Monocristal
• Cuando el arreglo de un sólido cristalino es perfecto o se extiende completamente a lo largo del sólido sin interrupción, se dice que es un monocristal.
• Todas las celdas unitarias están unidas de la misma manera y tienen la misma orientación.
• Pueden ser naturales o artificiales.
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Monocristal de granate, China
Monocristal de calcita, Nuevo México
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• Algunas aplicaciones en ingeniería requieren monocristales:
• Las propiedades de los materialescristalinos se relacionan con suestructura.
(Courtesy P.M. Anderson)
--Ej: El cuarzo se fractura másfácilmente a lo largo de algunosplanos que de otros.
--monocristales de diamantepara abrasivos
--aspas de turbinasFig. 8.33(c), Callister 7e.(Fig. 8.33(c) courtesyof Pratt and Whitney).(Courtesy Martin Deakins,
GE Superabrasives, Worthington, OH. Used with permission.)
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Policristal
• La mayoría de los sólidos cristalinos están formados por muchos cristalitos o granos, llamados materiales policristalinos.
• Cada grano tiene orientación distinta
• La región donde 2 granos se encuentran se llama frontera de grano.
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Policristal de Ce:GdO
• La mayoría de los materiales en ingeniería son policristales.
• Placa de Nb-Hf-W vista con un haz de electrones.• Cada “grano” es un cristal individual.• Los granos pueden estar orientados al azar.• El tamaño de grano típico está entre 1 nm y 2 cm
Adapted from Fig. K, color inset pages of Callister 5e.(Fig. K is courtesy of Paul E. Danielson, Teledyne Wah Chang Albany)
1 mm
Policristales
Isotrópico
Anisotrópico
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• Monocristales-Las propiedades cambian conla dirección: anisotrópicos.
-Ejemplo: el módulo elástico(E) en el hierro BCC
• Policristales-Las propiedades pueden o novariar con la dirección.
-Si los granos están orientadosal azar: isotrópicos.(Epoly iron = 210 GPa)
-Si los granos están texturizados:anisotrópicos.
200 µm
Data from Table 3.3, Callister 7e.(Source of data is R.W. Hertzberg, Deformation and Fracture Mechanics of Engineering Materials, 3rd ed., John Wiley and Sons, 1989.)
Adapted from Fig. 4.14(b), Callister 7e.(Fig. 4.14(b) is courtesy of L.C. Smith and C. Brady, the National Bureau of Standards, Washington, DC [now the National Institute of Standards and Technology, Gaithersburg, MD].)
Monocristales vs PolicristalesE (diagonal) = 273 GPa
E (borde) = 125 GPa
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Polimorfismo• Cuando hay dos o más estructuras cristalinas
distintas para el mismo material polimorfismo o alotropía.
titanioα, β-Ti
carbonodiamante, grafito
BCC
FCC
BCC
1538ºC
1394ºC
912ºC
δ-Fe
γ-Fe
α-Fe
líquido
Sistema Hierro
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Imperfecciones en sólidos
No existen cristales perfectos☺ Muchas de las propiedades de los
materiales se deben a las imperfecciones.Ej. Fe + C → ACERO
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• Vacancia de átomos• Átomos intersticiales• Átomos substitucionales
Defectos puntuales
Tipos de imperfecciones
• Dislocaciones Defectos de linea
• Fronteras de grano Defectos de área
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• Vacancias:-Sitios atómicos vacantes en una estructura.
• Autointersticiales:-átomos "extra" se posicionan entre los sitios atómicos.
Defectos puntuales
Vacanciadistorciónde planos
Auto-intersticial
distorciónde planos
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Constante de Boltzmann
(1.38 x 10 -23 J/atom-K) (8.62 x 10-5 eV/atom-K)
⎜ ⎟Nv N= exp−QvkT
⎛
⎝⎜⎞
⎠⎟
No. de defectos
No. Total de sitiosocupados por átomos
Energía de activación
Temperatura
Cada sitio de la redes un sitio potencialde vacantes
• La concentración de equilibrio varía con la temperatura!
Concentración de defectos puntuales
En la mayoría de metales, al llegar a la temperatura de fusión la fracción de vacantes es de Nv/N= 10-4
1 vacante por cada 10000 lugares ocupadosIntroducción a laCiencia de Materiales
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• Se puede obtener Qv deun experimento.
⎜ ⎟NvN
= exp−QvkT
⎛
⎝⎜⎞
⎠⎟
Medición de la energía de activación
• Midiendo...
Nv
N
T
exponencial
Concentración de defectos
• graficarlo...
1/T
NNv
ln-Qv /k
pendiente
dependencia
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Ejercicio• Calcular el número de vacantes por metro cúbico en el cobre en
equilibrio a 1000°C. La energía de activación para la formación de vacantes es 0.9 eV/átomo. El peso atómico del cobre es de 63.5 g/mol y la densidad 8.4 g/cm3.
1. Primero hay que determinar el valor de NSolución
N NAρACu
=
(6.02x1023 átomos/mol) (8.4 g/cm3) (106 cm3/m3)63.5 g/mol
N = = 8x1028 átomos/m3
Entonces:
⎜ ⎟Nv N= exp−QvkT
⎛
⎝⎜⎞
⎠⎟ = 2.2 x1025 átomos/m3
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Two outcomes if impurity (B) added to host (A):• Solución sólida de B en A (i.e., distribución aleatoria de impurezas)
• Solución sólida de B en A más partículas de una nueva fase(usualmente para una mayor cantidad de B)
ó
Sol. solida substitucional(ej. Cu in Ni)
Sol. sólida Intersticial(ej. C in Fe)
Segunda fase--diferente composición--diferente estructura
Defectos puntuales en aleaciones
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Determinación de la composición
– Porcentaje en peso
100x 21
11 mm
mC+
= m1 = masa del componente 1
100x 21
1'1
mm
m
nnnC+
=
nm1 = número de moles del componente 1
Peso de un elemento particular relativo
al peso total de la aleación
- Porcentaje atómicoNúmero de moles de un elemento en relación al número total de moles de los elementos de la aleación, Nm(D) de un elemento D.
Nm(D)= m’D/AD
m’D y AD masa en gramosY peso atómico del elemento D
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• son defectos de línea en torno a átomos desalineados.• hay deslizamiento entre planos cristalinos cuando se muevela dislocación• produce deformación plástica permanente.
Dislocaciones:
Esquema del Zinc (HCP):• antes de la deformación • después de elongación
Pasos del deslizamiento
Defectos de línea
Adapted from Fig. 7.8, Callister 7e.
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Dislocaciones• Dislocación de arista o de borde:
– Un semiplano extra de átomos se inserta en la estructruracristalina
– b ⊥ a la línea de la dislocación• Dislocación helicoidal o de tornillo:
– Los planos atómicos trazan un camino espiral o helicoidalalrededor de la línea de dislocación
– se forma al aplicar un esfuerzo cizallante– b || a la línea de la dislocaciónDislocaciones mixtas:– Combinación de ambas.
Vector de Burger, b: medida de la distorción de la red
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Dislocación de arista o de borde
Fig. 4.3, Callister 7e.
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Adapted from Fig. 4.4, Callister 7e.
Burgers vector b
Dislocationline
b
(a)(b)
Dislocación helicoidal(de tornillo)
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Dislocaciones de arista, helicoidal y mixtas
Adapted from Fig. 4.5, Callister 7e.
arista
helicoidal
Mixtas
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Defectos de superficie• Son límites de grano que tienen 2 direcciones y
normalmente separan regiones del material que tienen diferente estructura cristalina u orientación cristalográfica.
• Superficies externas
• Límites de grano
• Límites de macla
• Defectos de apilamiento
• Límites de fase
Defectos superficiales
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Superficies externas
• Son de los más evidentes• Delimitan la estructura cristalina• Los átomos superficiales no están
enlazados con el máximo de vecinos• Aumenta la energía superficial (J/m2)
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Límites de grano
• Separa dos pequeños granos o cristales que tienen diferente orientación cristalográfica.
• Ligero desorden• Hay densidad baja en las
fronteras de grano• Movilidad alta• Difusividad alta• Reactividad química alta
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Límites de maclaLímite de grano que tiene simetría de red especular: los átomos de un lado del límite son imágenesespeculares de los átomos del otro lado.
Adapted from Fig. 4.9, Callister 7e.
•Se generan por desplazamientos atómicos causadospor fuerzas mecánicas cizallantes y por tratamientostérmicos.
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Maclas
Los individuos que forman la macla están relacionados por un elemento de simetría.
Aunque el aragonito es ortorrómbico, la macla parece hexagonal debido al ángulo de 120° en el grupo CO3.
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Tipos de maclas
Macla octaédrica (111) en la espinela
Calcita (0001)
Macla de Japón del cuarzo
Fluorita [111] Piritoedro [001] Macla de Carlsbad[001]
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Tipos de maclas
Mecanismos de formación de maclas• Crecimiento cristalino
• Transformación
• Deformación
Tres principales mecanismos
Crecimiento cristalino
Se forma un nuevo individuo sobre la superficie de otro que crece conservando una relación cristalográfica especial (epitaxia)
Transformación
Al cambiar las condiciones iniciales se producen cambios de fase.
Por cizallamientodebido a la presión ejercida por el medio.
Deformación
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Otros defectos• Defectos de apilamiento
– Cuando se interrumpe la secuencia de apilamiento.
• Defectos de fase– En materiales polifásicos donde hay un cambio
radical en las características físicas y/o químicas
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Defectos cristalinos bidimensionales
Cristal mosaico: dentro de un monocirstal existen zonas con ligeras desorientaciones
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