Tema 6- Enlace químico en sistemas...
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Tema 6- Enlace químico en sistemas moleculares
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Diagrama de energía frente a distancia interatómica
2
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Enlace en moléculas
Intramolecular: El enlace entre átomos en las moléculas es enlace covalente
Intermolecular: -Puentes de H-Fuerzas de van der waals
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Teorías mecano cuánticas de enlace covalente:
(1) Orbitales Moleculares(2) Teoría del Enlace de
valencia
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Teoría de Orbitales Moleculares
• Si hay orbitales en los átomos, por qué no ha de haber orbitales en las moléculas?
• Para que haya orbitales en las moléculas es necesario construir funciones de onda monoelectrónicas para la moleculalasmoléculas.
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Teoría de Orbitales Moleculares
• Los orbitales moleculares se construyen mediante una combinación lineal de orbitales atómicos (Método CLOA).
• Todos los orbitales atómicos contribuyen al orbital molecular.
( ) ( )[ ]...ccN 21OM ++=Ψ átomoBátomoA ψψ
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Moléculas diatómicas homonucleares
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Diatómicas homo nucleares
• La combinación de orbitales 1s da dos mínimos en la energía:
Un orbital σ1s de enlace (menor energía que los 1s separados)Un orbital σ1s
∗ de antienlace (mayor energía que los 1s separados)
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Diatómicas homo nucleares
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Diatómicas homo nucleares
• La combinación de orbitales 2s da dos mínimos en la energía:
Un orbital σ2s de enlace.Un orbital σ2s
∗ de antienlace.
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Diatómicas homo nucleares
E
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Diatómicas homo nucleares
• La combinación de orbitales 2p da:Un orbital σ2p de enlace.Un orbital σ2p
∗ de antienlace.Dos orbitales π2p de enlace (πx, πy).Dos orbitales π2p
∗ de antienlace (πx
∗, πy∗)
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Diatómicas homo nucleares
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E
σ1s < σ1s∗ < σ2s < σ2s
∗ < σ2p < π2px = π2py < π2px∗ = π2py
∗ < σ2p∗
Excepto para B, C y N:
σ1s < σ1s∗ < σ2s < σ2s
∗ < π2px = π2py < σ2p < π2px∗ = π2py
∗ < σ2p∗
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B, C y N
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H2
Configuración electrónica(σ1s)2
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H2
Configuración electrónica(σ1s)2
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Orden de enlace
• Orden de enlace (o de unión) = (número de electrones en orbital de enlace - número de electrones en orbital de antienlace) / 2
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H2
OE = (2-0)/2 = 1H – H
M = 2S + 1 = 2(0) + 1 = 1 ⇒ Singulete
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Propiedades magnéticas
• Si la molécula tiene electrones desapareados ⇒ paramagnética.
• Si la molécula no tiene electrones desapareados ⇒ diamagnética.
• H2 es diamagnética.
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H2+
• ¿Configuración electrónica?(σ1s)1
• ¿ Orden de enlace?OE = (1-0)/2 = ½
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He2
• ¿ Orden de enlace?OE = (2-2)/2 = 0
He2 No existe
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Teoría de enlace valencia
• Método aproximado para resolver la ecuación de Schrödinger.
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Molécula de Hidrógeno
A B
RAB
e1 e2
rA1 rB2
rB1
rA2
r12
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Teoría de enlace valencia
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Molécula de Hidrógeno
12
2
AB
2
B2
2
B1
2
A2
2
A1
2
re
re
re-
re-
re-
re- V̂ ++=
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Molécula de Hidrógeno
1B
2A2
2B
1A1
HH
HH
⇒
⇒
ψ
ψ
A B
A B
1
2
2
1
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Teoría de enlace valencia
A B
A B
A B
A B
( )
−
+
Ψ⇒=−=Ψ⇒==
+=Ψ
1cc1cc
ccN
21
21
2211 ψψ
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Enlaces σ y π
• La superposición puede ser de 2 tipos: σ o π.
• Los enlaces σ ocurren cuando los orbitales se superponen en los ejes de la molécula.
• Los enlaces π ocurren cuando los orbitales se superponen fuera de los ejes de la molécula.
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Moléculas diatómicas heteronucleares
• Cuando los átomos que forman una molécula son heteronucleares y la diferencia en E.N. < 2 entonces forman enlaces covalentes polares.
• El enlace tiene un momento dipolar
μ =δd D=3,34 10-30 C.m (Debye)
H. + .Cl: Hδ+ :Cl: δ-
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Moléculas poliatómicas. Orbitales híbridos
• Los orbitales de valencia de los átomos que se acercan al átomo central para formar un enlace, perturban los orbitales de éste.
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Orbitales híbridos • La hibridación es la mezcla de
orbitales atómicos que pertenecen a la capa de valencia para formar nuevos orbitales apropiados para la descripción cualitativa de las propiedades del enlace. Es parte integral de la TEV.
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Hibridación sp
• El orbital sp es una combinación lineal de los orbitales de valencia s y p del átomo central:
( ) ( )[ ]ACAC ppsssp ccN Ψ+Ψ=Ψ
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Hibridación sp
• Un orbital s y un orbital p dan 2 orbitales sp
• Geometría lineal. Moléculas del tipo AX2, v.g. BeCl2, BeF2
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BeF2
4Be: 1s2 2s2
• Los átomos de F que se acercan, hacen que el Berilio pase primero al estado excitado:
1s2 2s2 → 1s2 2s12px1
• Posteriormente 2s y 2p se hibridan:1s2 2s12px
1 → 1s2 (sp)1 (sp)1
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BeF2
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Hibridación sp2
• El orbital sp2 es una combinación lineal de los orbitales de valencia s, px y py del átomo central:
( ) ( ) ( )[ ]ACyyACxAC ppppsssp cccN Ψ+Ψ+Ψ=Ψ
x
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Hibridación sp2
• Un orbital s y dos orbitales p dan 3 orbitales sp2
• Geometría triangular (trigonal).
120º
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BCl3
120º
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Hibridación sp3
• El orbital sp3 es una combinación lineal de los orbitales de valencia s, px, py y pzdel átomo central:
( ) ( ) ( ) ( )[ ]ACzzACyyACxAC ppppppsssp ccccN Ψ+Ψ+Ψ+Ψ=Ψ
x
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Hibridación sp3
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CH4
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Resumen
Hibridación Geometría Ángulo
sp Lineal 180º
sp2 Triangular 120º
sp3 Tetraédrica 109.5º
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sp3d
• Bipirámide triangular
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sp3d2
• Octaédrica
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NH3
• ¿Ángulos de 109.5º?
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H2O
• ¿Ángulos de 109.5º?
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Molécula de Agua
104.5º
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Ángulos experimentales
Metano∠ H-C-H 109.5º
Amoníaco∠ H-N-H
107º
Agua∠ H-O-H
104.5º
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Otras geometrías
• En la lineal no pasa nada.• Triangular:
Triangular
Angular
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Bipirámide
triangular
Sube y
baja
T
Lineal
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Octaedro
Pirámide
cuadrangular
Cuadrado
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Enlaces σ y π
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Etano
Enlace σC-C
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Etileno
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Acetileno
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57
Geometría molecular para el ión NO3-
Hibridación sp2
Ejemplo
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Rotación de los enlaces
• Si hay un solo enlace, hay rotación de la molécula.
• Si hay doble o triple es muy dificilque rote o de plano no rota.
• > Doble > Triple
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Momentos dipolares de moléculas poliatómicas.
59
CO2 BF3
CH4 H2O
NH3
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Evaluación del modelo TEV
• No da:Propiedades ópticasPropiedades magnéticasPropiedades espectroscópicas
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• Tema‐ Enlace (continua)
Fuerzas intermoleculares
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EL ENLACE DE HIDROGENO
hielo agua
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Enlace de hidrógeno
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Ejemplos de Uniones Hidrogenos
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Estructura secundaria de las proteínas
Puentes de Hidrógenointramoleculares
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Maximum Density40C
Ice is less dense than water
Density of Water
11.3
Water is a Unique Substance
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Interacción ion‐dipolo
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Interacción ion‐dipolo
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Radios de iones hidratados
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Disolución de una sal iónica
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9
Interacciones con dipolos1. Ion dipolo
NH3+
ONHδ+δ‐
el dipolo se orienta y se atrae con una energía:
21
rq
kEεμ
=
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INTERACCIONES DEL TIPO DIPOLO ‐DIPOLO
• Las moléculas covalentes polares presentaninteracciones de tipo permanente dipolo ‐dipolo, debido a la atracción de la cargapositiva: δ+ del átomo de una molécula conrespecto a la carga δ‐ del átomo de la otramolécula. Las fuerzas dipolo ‐ dipolo , sólo sonefectivas a distancias muy cortas.
• Varían con la temperatura
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Dipolo‐dipolo
Orientación de moléculas polares en un sólido
11.2
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INTERACCIONESDIPOLO ‐ DIPOLOδ+ δ‐ δ+ δ‐I ‐‐‐‐ Cl . . . . I ‐‐‐‐ Cl
δ+ δ‐ δ+ δ‐Br ‐‐‐‐ F . . . . Br ‐‐‐‐ F
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Ej interacción de cetonas
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14
Interacciones dipolo en aminoácidos
N H
ONH
δ+δ‐
δ+δ‐
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Dipolo dipolo inducido
Los dipolos inducidos tienen carácter temporal
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PolarizaciónEl proceso de inducir un dipolo en una molécula
Polarizabilidad es la facilidad con la cual se puede distorsionar la distribución electrónica de un átomo neutro
(ó molécula)
Extensión en la que una nube electrónica puede
ser distorsionada por una carga externa
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• Hay fuerzas de dispersión en todas las moléculas (incluyendo las polares)
• En general mayor número de electrones favorece la atracción intermolecular
• Cuánto mayor es el área de contacto, mayores son las fuerzas de London.
• Para moléculas grandes, las fuerzas de dispersión pueden superar las interacciones dipolo‐dipolo
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F2 vs. I2: Diferencias de Polarizabilidad
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![Page 87: Tema 6- Enlace químico en sistemas molecularesc-h-emistry.wdfiles.com/local--files/help:tema6/material apoyo tema... · de los orbitales de valencia s, p x, p y y p z del átomo](https://reader031.fdocuments.mx/reader031/viewer/2022021804/5ba4a06c09d3f257608b6263/html5/thumbnails/87.jpg)
Dipolos “Inducidos”
Dipolo inducido Dipolo inducido
Dipolo inducido
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FUERZAS DE DISPERSION DE LONDON
Estas fuerzas tienen su origen en laposibilidad que poseen las nubeselectrónicas de las moléculas de formardipolos inducidos momentáneos.
Como la nube electrónica es móvil, porfracciones de segundo se distorsionan y danlugar a pequeños dipolos que son atraídos orepelidos por los pequeños dipolos de lasmoléculas vecinas.
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FUERZAS DE DISPERSION DE LONDON
Las fuerzas de London hacen referencia amoléculas no polares, cómo:
CO2 ; N2 ; O2 ; H2 ; SO3
También se les llama fuerzas de corto alcance,pues solo se manifiestan cuando las moléculasestán muy cerca unas de otras.
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La forma general de una curva de energía potencial intermolecular (la gráfica de la energía potencial de dos especies de capa cerrada cuando se varía la separación, r, entre ellas). La interacción atractiva (en verde) tiene un alcance más largo, pero la interacción repulsiva (en rojo) se incrementa más rapidamente cuando las moléculas se ponen en contacto. Se muestra la energía potencial de interacción total en azul
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Liquidos y fuerzas intermoleculares
Viscosidad‐Medida de la resistencia de un líquido a fluir
11.3
A mayor fuerza, mayor viscosidad