Presentacin de PowerPoint

Mg. Csar M. Fuertes Ruitn Lima - 2014UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS(Universidad del Per; Decana de Amrica)Facultad de Farmacia y Bioqumica

QUMICA ORGNICA IIEFECTOS ESTERICOS EN LAS REACCIONES DE SUSTITUCIN NUCLEOFILICAE.A.P. de Farmacia y BioqumicaREACCIONES DE SUSTITUCIN NUCLEOFLICA EN CARBONO ALIFTICOAntes de revisar la materia especificada en el ttulo se debe precisar que en la Qumica Orgnica se conocen los siguientes tipos de reacciones.

Reacciones de adicin a los compuestos insaturados carbono carbono.Reacciones de adicin a los compuestos insaturados carbono oxgeno.Reacciones de sustitucin nucleoflica en sistemas alifticos.Reacciones de eliminacin.Reacciones de sustitucin electroflica aromticaReacciones de sustitucin nucleoflica aromticaReacciones con participacin de grupos vecinos.Reacciones por reordenamiento molecular.Reacciones de oxidacin.Reacciones de reduccin.Reacciones va radicales libres.REACTIVOS NUCLEOFLICOS Y ELECTROFLICOSSi los reactivos tienen centros con pares de electrones libres sin compartir o tienen carga en forma de anin, se denomina nucleoflicos.ALCOHOLAGUAAMINASAMONIACO

HalogenuroMetoxilo(alcohxido)Acetato(carboxilato)Cianuro

Hay otros reactivos que tienen deficiencia de electrones, estos se denominan reactivos electroflicosHIDRGENO PROTNICOCARBONIO O CARBOCATINSALES DE AMONIO CUATERNARIOACIDOS DE LEWISREACTIVOS BSICOS Y REACTIVO NUCLEOFLICO

Basicidad significa atraccin de protones, mientras que reactivos nucleoflico indica ataque a tomos de carbono.

GRUPO SALIENTE

Un grupo saliente es un tomo o un grupo de tomos que estando unido a una molcula orgnica se escinde por el ataque de una molcula que tiene propiedades nucleoflicas.

SOLVENTESSOLVLISIS Y SOLVATACINLos solventes, para el caso de las reacciones de sustitucin nucleoflica en sistemas alifticos, se dividen en dos grupos

Solvente aprtico y polar: DMSO, DMF

Solvente prtico y polar MeOH H2O AcOHESTEREOQUMICA Y CINTICA

Las reacciones de sustitucin nucleoflicia en carbono aliftico, puede manifestarse en las siguientes tipo de molculas.

Sistema alifticoCentro quiralSistemas cclicos (alicclicos)

configuracinInversin de la configuracina. Inversin de la configuracinEn las molculas que tienen un centro quiral, en el cual est unido el grupo saliente, ante el ataque de los reactivos nucleoflicos puede ocurrir dos resultadosEsta reaccin depende de la concentracin del reactivo nucleoflico y del sustrato; es decir, sigue una cintica de segundo orden.

El solvente solvata al reactivo nucleoflicoSi se usa un solvente prtico y polar, el solvente saca al grupo salienteQuedando un in carbonio, sobre el cual se une el reactivo nucleoflico por ambos lados del plano produciendo inversin y retencin de la configuracin (mezcla racmica).MeOHmetanlisisEtOHetanlisisH2OhidrlisisNH3amonlisis AcOHacetlisisAlcohlisisEl solvente acta como tal y como reactivo nucleoflico, constituye un ejemplo de una salvlisis.

Carbonio plano

Inversin de la configuracinRetencin de la configuracinLa velocidad de estas reacciones depende de la concentracin del sustrato, es decir siguen una cintica de primer orden.Las sustituciones bimoleculares pueden ser retardadas cuando los requerimientos estricos se tornan excesivos.

Velocidades especficas relativas

1,002,270,470,0420,0720,0002EFECTOS ESTRICOS EN LAS REACCIONES DE SUSTITUCIONES NUCLEOFLICASEl siguiente compuesto es inerte frente a los reactivos nucleofilicos

COMPETENCIA: SUSTITUCIN Y ELIMINACIN

Las bases atacan al tomo de carbono que tiene el grupo saliente, pero tambin extrae protones anti y co planar con respecto al grupo saliente.