solemnes 1 quimorgIIUNABantiguas
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Prof. Marcelo Asencio O., Manuel Curitol P., Tomás Delgado C.Nombre:…………………………………………………………………. Ptje.:……………….. Nota:…………
1.- Complete las siguientes reacciones para el alcohol A indicando la estereoquímica cuando sea necesario.(11 puntos)
H2SO4
OH
O
O
ClCNCl
Br
Br A
i) NaHii) CH3CH2CH2I
i) TsCl / py
ii) NaCN
KMnO4 / NaOH
SOCl2
SOCl2 / py
i) TsCl / py
ii) LiAlH4
HBr
2 PUNTOS1 PUNTOS
2 PUNTOS
2 PUNTOS
1 PUNTOS
1 PUNTOS1 PUNTOS
1 PUNTOS
o
SN1
SN2
Universidad Andrés Bello
Departamento de Ciencias Químicas
Prueba Solemne 1 de Química Orgánica II
Martes 1 de Septiembre de 2009
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2
2.- Escriba un mecanismo detallado para la conversión de I en II. (10 puntos)
OH
H2SO4
I II
calor
OH
H2SO
4
OH2+
- H2O
- H+
I
II
calor
+
+
migración grupo alquilo
2 puntos 3 puntos
2 puntos
3 puntos
-
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3
3.- Complete los siguientes esquemas de síntesisa.- (9 puntos)
O
(C7H12O)
(C9H18O)(C9H16) (C9H18O2)
(CH3)2CuLi / éter
(C7H12O)
H2SO4 (c)
i)
ii) H3O+
A + B
C D E F G
isómeros geométricos
i) CH3CH2Li / éter
ii) H3O+
+
isómeros ópticos
Aisómero c is
+isómeros ópticos
KMnO4 / NaOH
O
(C7H12O)
(C9H18O)(C9H16)
(C9H18O2)
(CH3)2CuLi / éter
(C7H12O)
H2SO4 (c)
O O
OOH OH
OHOH
OHOH
i)
ii) H3O+
A + B
C D E
F G
isómeros geométricos
i) CH3CH2Li / éter
ii) H3O+
+
isómeros ópticos
Aisómero c is
+isómeros ópticos
KMnO4 / NaOH
+
+
+
1 punto 1 punto
2 puntos
1 punto 1 punto 1 punto
1 punto 1 punto
-
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b.- (6 puntos)
(C8H10O)
(C10H14O)
OTs
(C13H20O)
(C8H8O)
MgBr / éter i)H
isómeros ópticos
isómeros ópticos
I J + K
L + M
ii) H3O+
i) NaH / THF
ii)
i) B2H6 / THF
ii) H2O2 / NaOH PCC / CH2Cl2
(C8H10O)
(C10H14O)
OTs
(C13H20O)
(C8H8O)
MgBr / éter
OH
H
O
OH OH
O O
i)
H
isómeros ópticos
isómeros ópticos
I
J + KL + M
ii) H3O+
i) NaH / THF
ii)
i) B2H6 / THF
ii) H2O2 / NaOH PCC / CH2Cl2
++
1 punto
1 punto
1 punto1 punto1 punto
1 punto
-
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4.- Proponga un esquema de síntesis para el compuesto A a partir de ciclohexanol, cloruro de metilo yoxirano como únicas fuentes de carbono y cualquier reactivo inorgánico u orgánico necesario. (9 puntos)
OH
OH
O
ciclohexanol
oxirano
cloruro de metiloA
CH3Cl
OH
OH
OSOCl2
PCl3
BrH
PCl5
PBr 3
X MgX
OH
SOCl2
PCl3
BrH
PCl5
PBr 3
XMgX
O
OHO
H
A
CH3Cl / Mg / éter
o
o
o
o
X = Cl o Br
Mg / éter
i)
ii) H3O+
PCC
CH2Cl2
o
o
o
oMg / éter
i)
ii) H3O+
i)
ii) H3O+
1 punto
1 punto
1 punto
1 punto
1 punto
1 punto
1 punto 2 puntos
-
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Uni versidad Andrés BelloDepartamento de Ciencias Químicas- F acul tad de Ecología y Recur sos Naturales
Solemne 1 de Química Orgánica I I - Lunes 1 de Septi embre de 2008______________________________________________________________________
PAUTA DE CORRECCIÓN
1.- Complete las siguientes reacciones para el alcohol de la figura. Indique la estereoquímica del producto cuandosea necesario (15 puntos)
OH
Br
Cl
O
O
OH
O
H
Br
OTs
Br
i) NaH
ii)
KMnO4 / NaOH
H2SO4
HBr
TsCl / py
SOCl2 / py
PCC / CH2Cl2
2 puntos 2 puntos
2 puntos2 puntos
2 puntos2 puntos
3 puntos
y/o
-
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2.- Escriba el mecanismo detallado de las siguientes reacciones. (7 puntos)
H2SO4
OH
OH
H
OH2
OH2
H2O
+
+
H2O
+
- H+
+
+
- H+
1 punto1 punto
1 punto
1 punto
1 punto
1 punto
1 punto
formación del carbocatión
migración del H-
migración del C -
ataque del agua
ataque del agua
eliminación de H+
eliminación de H+
-
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3.- Complete los siguientes esquemas de síntesis (15 puntos)
O
OEt
MgBr
H2SO4
(C8H10O) (C8H8O)
(C12H18O)
(C12H16)
(C12H18O2)
OH O
H
OH
OH
OH
OH
OH
i)
ii) H3O+
A B
CDE
F
/ éter
+
a)
isómeros geométricos
MCPBA / CH2Cl2
i) LiAlH4 / éter PCC / CH2Cl2
ii) H3O+
E
i)
ii) H2O
G
isómeros ópticos
isómero mayoritario
+
1 punto
1 punto
1 punto
1 punto
1 punto 1 punto
1 punto
-
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9
ii) H2O2 / NaOH
(C5H12O)
(C6H11N)
(C10H20O)
i) TsCl / py
ii) NaCN / DMF
Li
i) NaH / DMF
ii)
(C10H22O)
Br
(C13H28O)
OHCN
OOH OH
O O
H
i) B2H6
ii) H3O+
I
+
JK
b)
isómeros ópticos
isómeros ópticos
L
i)
ii) H3O+
i) NaBH4 / éter
M N
+
1 punto
1 punto
1 punto
2 puntos
1 punto
1 punto
1 punto
-
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4.- A partir de trans-2-butenal, bromuro de etilo y de oxirano como únicos sustratos carbonados y utilizando los
reactivos y solventes que estime conveniente proponga una síntesis para el compuesto I. (8 puntos)
O
H
CH3CH2Br
O
OH
CH3CH2LiCuCl2
(CH3CH2)2CuLi
(CH3CH2)2CuLiO
H
i) NaBH4 / éter OH
PBr 3
Br (Cl)MgBr (Cl)
I
Li
éter o THF
i)
ii) H3O+ ii) H3O
+
o
SOCl2 / py
Mg / éter i)
ii) H3O+
1 punto 1 punto
1,5 puntos 1,5 puntos
1 punto
1 punto
1 punto
-
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Uni versidad Andrés BelloDepartamento de Ciencias Químicas- F acul tad de Ecología y Recur sos Naturales
Solemne 1 de Química Orgánica I I - M iércoles 14 de Abr i l de 2010______________________________________________________________________
Nombre: _____________________________________Número de Matrícula: _______________
Puntaje: _______________ Nota:_________
1.- Complete las siguientes reacciones para el alqueno. Indique la estereoquímica del producto cuando seanecesario (15 puntos)
OH
OH
OHOH
OH
OH
OH
O
O
OH
OH
OH Br
OHBr
i) Hg(OAc)2 / H2O
ii) NaBH4 / NaOH
KMnO4 / NaOH
MCPBA / CH2Cl2
i) B2H6ii) H2O2 / NaOHH2O / H+
Br 2 / H2O
CH2I2 / Zn (Cu)
2 puntos
+
1,5 puntos 1,5 puntos+
1 punto
1 punto
+
1 punto
1 punto
2 puntos
+
1 punto 1 punto
1 punto
1 punto
+
SI LOS PRODUCTOS NO ESTÁN CON LA ESTEREOQUÍMICA CORRECTA BAJAR 0,5 PUNTOS.
-
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2.- Escriba el mecanismo detallado de la siguiente reacción. (8 puntos)
OOHH2SO4 (cat.)
O
OH OH
O
H
H+ +
+
- H+
1 PUNTO
2,5 PUNTO
2,5 PUNTO
1 PUNTO
7 PUNTOS EN TOTAL
-
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3.- Complete los siguientes esquemas de síntesis (15 puntos)
a)
O
H
Li
BrZn
O
OEt
CuLi
O
OEt
O OEt
O
OEt
O
OEt
OHH
O
OHOH
i)
ii) H3O+,
A B
C D
EF
/ éter
+
isómero R
i) / éter
ii) H3O+
i) LiAlH4 / éter
ii) i-PrOH, H2O
PCC / CH2Cl2
i) / éter
ii) H3O+
+
+
G H
1 PUNTO 1 PUNTO
1 PUNTO 1 PUNTO1 PUNTO
1 PUNTO
1 PUNTO
1 PUNTO 1 PUNTO
9 PUNTOS EN TOTAL. BAJAR A 0,5 PUNTOS SI LA ESTEREOQUÍMICA NO ES LA CORRECTAPERO ESTÁ BIEN LA REACCIÓN. SI DAN OTRO PRODUCTO PERO LA REACCIÓN ES VIABLE YCOINCIDE CON LA FÓRMULA MOLECULAR PONER TODO EL PUNTAJE. SI SE EQUIVOCAN EN
ASIGNAR LA CONFIGURACIÓN DEL PRODUCTO "C" PONER 0 PUNTO.
-
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b)
O
Cl
i) NaBH4 / éter O OH
OHClO OH
I
i) Pr 2Cd / éter
ii) H3O+ ii) H3O
+
J
K
i) Mg / éter
ii) CO2iii) H3O
+
LM
isómero S
SOCl2
py
+1 PUNTO
1 PUNTO
1 PUNTO
1 PUNTO1 PUNTO1 PUNTO
6 PUNTOS EN TOTAL. LOS MISMO QUE EN LA PREGUNTA 3a)
-
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4.- A partir de ciclopentilmetanol y bromuro de propilo como únicos compuestos carbonados y utilizando losreactivos y solventes que estime conveniente proponga una síntesis para el compuesto I. (7 puntos)
Br
O
MgBr
OH OH
MgBr
OH
Li
O
MgBr
OH
Br
a)Mg / éter
0.5 puntos
1 punto
b)PCC / CH2Cl2 i)
ii) H3O+
0.5 puntos
1 punto
0.5 puntos
PCC / CH2Cl2 o
Li / THF o éter o
KMnO4 / H+ o OH-K2Cr 2O7 / H+
0.5 puntos
1 punto
1 punto
i)
ii) H3O+
0.5 puntos
1 punto
i) NaH / DMF
ii)
0.5 puntos
8 puntos en total
-
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Uni versidad Andrés BelloDepartamento de Ciencias Químicas- F acul tad de Ecología y Recur sos Naturales
Solemne 1 de Química Orgánica I I - M iércoles 23 de Abr i l de 2008______________________________________________________________________
RESPUESTAS1.-
OH
OHOH
O
OHCH3O
OHBr
i) Hg(OAc)2 / H2O
ii) NaBH4 / NaOH
KMnO4 / NaOH
MCPBA / CH2Cl2
i) B2H6ii) H2O2 / NaOHCH3OH / H+
Br 2 / H2O
CH2I2 / Zn (Cu)
-
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2.- a)
OOH
H
OHOH OH OHOH OH+H OHOOHH
H
OHOOHH
OHOOH2+H
OHOOH2+H
- H2OOHO HOHO H
OOH
TsOH+
- H+
+
+
TsOH
+
- H+
b)
O
O
O
O
O
O
O
O
OH
OH
EtLi
Li+ -
Li+- Li+-
Li+ -
EtLiH3O
+
-
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3.-
a)
O
OEt
MgBr
H2SO4
OH
OOCH3OH / TsOHOH
OMe
CH3ONa / CH3OH
OH
MeO
i)
ii) H3O+
A B
C D
/ éter
+
MCPBA / CH2Cl2
E
F
-
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b)O i) NaBH4 / éter
PBr 3
O OH OH
Br Br
COOH COOH
G
i) Me2CuLi
ii) H3O+ ii) H3O
+
+
H I
i) Mg / éter
ii) CO2
iii) H3O+
J K
+
+
L M
4.-
OH
OH
CH3Br CH3MgBr
OH
H
O
OH
NaBH4 / éter
OH Br
PBr 3
MgBr
O
I
Mg / éter i)
ii) H3O+
PCC
KMnO4
o
i)
ii) H3O+
HBr
o
Mg / éter i)
ii) H3O+
-
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UNIVERSIDAD ANDRÉS BELLODEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICAS
SOLEMNE 1 DE QUÍMICA ORGÁNICA II- MIÉRCOLES 15 DE ABRIL DE 2009
Nombre:…………………………………………………………………. Ptje.:……………….. Nota:…………
1.- Complete las siguientes reacciones para el alqueno A indicando la estereoquímica cuando sea necesario.
H2SO4 - H2O
OH OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
O
O
OEtOEt
OH
A
i) Hg(OAc)2 / H2O
ii) NaBH4
i) Hg(OAc)2 / EtOH
ii) NaBH4
KMnO4 / NaOHi) MCPBA / CH2Cl2
MCPBA / CH2Cl2
CH2I2 / Zn (Cu)
i) B2H6
ii) H2O2 / NaOH
+
1 PUNTO
1 PUNTO 1 PUNTO
1 PUNTO
+
1 PUNTO
1 PUNTO
+
1 PUNTO
1 PUNTO
ii) CH3Liiii) H3O+
+1 PUNTO
1 PUNTO
+
1 PUNTO 1 PUNTO1 PUNTO
-
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2.- Escriba un mecanismo detallado para la conversión de I en II.O
O
OH
CH3CH3 OH
i) CH3MgBr / éter
ii) H3O+
+
I II
-
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3.- Complete los siguientes esquemas de síntesisa.-
O
O
CuLi
(C6H10O2)
(C8H18O2) (C8H16O2) (C8H15ClO) (C8H16O)(C6H10O2)
i)
ii) H3O+
A + B
C D E F G
isómeros ópticos
i) CH3MgBr / éter
ii) H3O+
PCC / CH2Cl2+
SOCl2
isómeros ópticos
i) Mg / éter
ii) H3O+
Aisómero S
-
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4.- El linalol es un terpeno que se encuentra en la esencia de lavanda, bergamota y menta. Proponga unesquema de síntesis para el linalol a partir de oxirano, butenona y bromuro de isobutenilo como únicasfuentes de carbono y cualquier reactivo inorgánico u orgánico necesario.
Br
O
O
OH
(±)-linaloloxirano
butenona
bromuro de isobutenilo
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Prof. Tomás Delgado C.Nombre:…………………………………………………………………. Ptje.:……………….. Nota:…………
1.- Complete las siguientes reacciones para el alcohol A indicando la estereoquímica cuando sea necesario.(11 puntos)
H2SO4
OH
A
i) NaHii) (CH3)2CHCH2I
i) TsCl / py
ii) NaI
KMnO4 / NaOH
SOCl2
SOCl2 / py
i) TsCl / py
ii) LiAlH4
HBr
Universidad Andrés Bello
Departamento de Ciencias Químicas
Prueba Solemne 1 Recuperativa de Química Orgánica II
Lunes 28 de Septiembre de 2009
-
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2.- Escriba un mecanismo detallado para la conversión de I en II. (10 puntos)
OH
H2SO4
I II
calor
-
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3.- Complete los siguientes esquemas de síntesisa.- (9 puntos)
O
(C7H12O)
(C9H18O)(C9H16) (C9H18O2)
(CH3)2CuLi / éter
(C7H12O)
H2SO4 (c)
i)
ii) H3O+
A + B
C D E F G
isómeros geométricos
i) CH3CH2Li / éter
ii) H3O+
+
isómeros ópticos
Aisómero c is
+isómeros ópticos
KMnO4 / NaOH
-
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b.- (6 puntos)
(C8H10O)
(C10H14O)
OTs
(C13H20O)
(C8H8O)
MgBr / éter i)H
isómeros ópticos
isómeros ópticos
I J + K
L + M
ii) H3O+
i) NaH / THF
ii)
i) B2H6 / THF
ii) H2O2 / NaOH PCC / CH2Cl2
-
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4.- Proponga un esquema de síntesis para el compuesto A a partir de ciclohexanol, cloruro de metilo yoxirano como únicas fuentes de carbono y cualquier reactivo inorgánico u orgánico necesario. (9 puntos)
Br
OH
O
ciclohexanol
oxirano
cloruro de metiloA
CH3OH
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Uni versidad Andrés BelloDepartamento de Ciencias Químicas- F acul tad de Ecología y Recursos NaturalesSolemne 1 recuperativa de Química Orgánica I I - Viernes 7 de Mayo de 2010
______________________________________________________________________
Nombre: _____________________________________Número de Matrícula: _______________
Puntaje: _______________ Nota:_________
1.- Complete las siguientes reacciones para el alqueno. Indique la estereoquímica del producto cuando seanecesario (15 puntos)
i) Hg(OAc)2 / H2O
ii) NaBH4 / NaOH
KMnO4
/ NaOH
MCPBA / CH2Cl2
i) B2H6ii) H2O2 / NaOHH
2O / H+
Br 2 / H2O
CH2I2 / Zn (Cu)
-
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2.- Escriba el mecanismo detallado de la siguiente reacción. (8 puntos)
OOHH2SO4 (cat.)
-
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3.- Complete los siguientes esquemas de síntesis (15 puntos)
O
H
Li
(C10H16O2) (C14H26O2)
(C12H24O) (C18H28O)
BrZn
O
OEt
CuLi
(C12H22O)
i)
ii) H3O+,
A B C D
E F
/ éter
+a)
isómeros ópticos
Cisómero R
+
isómeros geométricos
i) / éter
ii) H3O+
i) LiAlH4 / éter
ii) i-PrOH, H2O
PCC / CH2Cl2i) / éter
ii) H3O+
G + H
isómeros ópticos
-
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O
Cl
i) NaBH4 / éter
(C11H14O) (C11H16O)
(C11H15Cl) (C12H15N)
Ii) i-Bu2Cd / éter
ii) H3O+ ii) H3O
++J K
K
b)
isómeros ópticos
L Misómero S
SOCl2
-
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4.- A partir de bromometilciclohexano y propanol como únicos compuestos carbonados y utilizando los reactivos ysolventes que estime conveniente proponga una síntesis para el compuesto I. (7 puntos)
OH
O
Br
I
-
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Universidad Andrés BelloDepartamento de Ciencias Químicas
Prueba Solemne 1 de Química OrgánicaIIMiércoles 13 de Abril de 2011
QUI 120-1,2 Profesores: Manuel Curitol P., Tomás Delgado C.
Nombre:___________________________________________________________________
Nº Matrícula______________________ Ptje.: _________________ Nota:__________
1.- Escriba la estructura del o los productos de las siguientes reacciones para el alqueno I y el halogenurode alquilo II . Indique la estereoquímica cuando sea necesario (12 puntos)
OHOH
OH OH
I
CH2I2
Zn (Cu), THF
H2O
H2SO4
i) B2H6 / THF
ii) H2O2 /NaOH
i) (AcO)2Hg / H2O
ii) NaBH4 / éter
+
1 punto
1 punto
1 punto
1 punto
1 punto
Puntos 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24Nota 1.0 1.1 1.2 1.3 1.5 1.6 1.7 1.8 1.9 2.0 2.2 2.3 2.4 2.5 2.6 2.7 2.8 3.0 3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 3.7
Puntos 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45Nota 3.8 3.9 4.0 4.2 4.3 4.5 4.7 4.8 5.0 5.2 5.3 5.5 5.7 5.8 6.0 6.2 6.3 6.5 6.6 6.8 7.0
-
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36/66
36
Br
OH
OHO
O
O
OO
OH OH
II
i) Mg / éter
ii) HCHO
iii) H3O+
i) Li / éter
ii)
iii) H3O+
i) Mg / éter
ii) CH3CN
iii) H3O+
i) Li / éter
ii) CuBr
iii)
iv) H3O+
i) Li / éter
ii)
iii) H3O+
+1 punto2 puntos 1 punto
1 punto
1 punto
1 punto
-
8/18/2019 solemnes 1 quimorgIIUNABantiguas
37/66
37
2.- Escriba el mecanismo detallado de la siguiente reacción (7 puntos)
OH
OH+ H2OH2SO4 +
OH
OH
H2O
OH2
H2OH+
+
+
- H+
+
+
H2O
- H+
0,5 puntos1 punto
0,5 puntos
0,5 puntos
0,5 puntos
0,5 puntos
1 punto
1,5 puntos
1 punto
-
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38
3.- Complete los siguientes esquemas de síntesis
a.- 9 puntos
Br
O
OEt
O
H
C4H7ZnBrO2C10H18O3 C10H16O2
C11H20O2C11H22O
Zn
éter A B + C D + E
D F + G H + I
i)
ii) H3O+
isómeros geométricos
isómero mayoritario
i) (CH3)2CuLi
ii) H3O+ isómeros ópticos
i) CH3Li
ii) H3O+ isómeros ópticos
isómeros ópticos
Br
O
OEt
O
H
BrZn
O
OEt
OH O
OEt
OHO
OEt
O
OEt
O OEt
O
OEt
O
OEt
OH OH
Zn
éter
A
B
D
i)
ii) H3O+
isómero mayoritario
i) (CH3)2CuLi
ii) H3O+
isómeros ópticos
i) CH3Li
ii) H3O+
isómeros ópticos
+
C
+
E
+
F
G
H I
+
1 punto 1 punto
1 punto
1 punto
1 punto
1 punto
1 punto
1 punto
1 punto
-
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39
b.- 8 puntos
C7H14OC9H17Br C7H13Br C9H18O
C12H22O
O
C10H17N
Li
C15H30O
i) B2H6 / THF
ii) H2O
2 / NaOH
i)
ii) H3O+
i) Mg / éter
ii) H3O+isómeros ópticos
J K L M
NÑO + P
HBr
ii)iii) H3O+
HBr
KCN
i) EtLi / éter
O
Li
OH Br
OH
Br CNO
OH OH
i) B2H6 / THF
ii) H2O2 / NaOH
i)ii) H3O+
i) Mg / éter
ii) H3O+
isómeros ópticos
J K L
MN
O + P
HBr
ii)
iii) H3O+
HBr
KCNi) EtLi / éter
+
Ñ
-
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40
4.- El DIMESTROL es un estrógeno sintético utilizado para disminuir el riesgo de aborto en mujeresembarazadas y problemas de la próstata. Proponga un esquema de síntesis para el DIMESTROL partiendode la p -metoxipropiofenona (III) como única fuente de carbono y cualquier reactivo orgánico o inorgánicoque estime conveniente. (9 puntos)
O
MeO MeO
OMe
III DIMESTROL
O
MeO
MeO
OMe
OH
MeO
Br
MeO
MgBr
MeO
O
MeO
MeO
OMe
OH
DIMESTROL
i) NaBH4 / éter
ii) H3O+
HBr
Mg/ éter
i)
ii) H3O+
H2SO4 /
1 punto 1 punto
1 punto1 punto
o
Li / éter
1 punto 1 punto
1 punto
1 punto
1 punto
-
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41
Nombre: _____________________________________Número de Matrícula: _______________
Puntaje: _______Nota:_________
1.- Complete las siguientes reacciones para ciclohexileteno. Indique la estereoquímica del producto cuandosea necesario (14 puntos)
H2SO4
i) (AcO)2Hg / H2O
i) CH3CH2MgBr
TsCl / py
i) PCl5
KCN
py
H2Oi) MCPBA
ii) H3O+
ii) NaBH4
+
isómero R isómero S
SOCl2
i) Mg / éter
ii) CO2iii) H3O
+
ii) H3O+
ii) (CH3CH2)2CuLi
iii) H3O+
isómero S isómero R
i) B2H6 / THFii) H2O2 / NaOH CH2I2 / Zn (Cu)
PCC
CH2Cl2
Universidad Andrés Bell oDepartamento de Ciencias Químicas
Pauta Solemne 1 de Química Orgánica I I -QUI 12-1,2,3Martes 4 de Septiembr e de 2012
-
8/18/2019 solemnes 1 quimorgIIUNABantiguas
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42
2.- Escriba el MECANISMO DETALLADO de la siguiente reacción. (8 puntos)
CN
O
i) CH3Li / éter
ii) H3O+
-
8/18/2019 solemnes 1 quimorgIIUNABantiguas
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43
3.- Complete los siguientes esquemas de síntesis.
a.- 7 puntos.
Br
O C5H12O C5H10O
MgBr
C8H16OC
8H
14O
CuLi
C11H22O
i) Li / éter
ii)iii) H3O+
A B C + D E
F + G
PCC / CH2Cl2i)
ii) H3O+isómeros ópticos
K2Cr 2O7 / H+
i)
ii) H3O+
2
isómeros ópticos
-
8/18/2019 solemnes 1 quimorgIIUNABantiguas
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44
b.- 8 puntos.
OC
8
H10
O2
C14H20O4C14H18O3
C10H14O2
OH
C8H9ClOO C10H12O2
C16H24O2
i) BrZnCH2COOEt
ii)
iii) H3O+
H I J K
L + MNÑ
PCl5
ii) H3O+
isómeros ópticos
i) Mg / éter
ii)
iii) H3O+
PCC / CH2Cl2
H3O+ /
isómero mayoritario
i) Et2Li / éter
ii) H3O+
i) NaOH
-
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45
4.- Proponga una síntesis del compuesto P a partir de bromuro de etilo, oxirano y 2-ciclohexenona como únicasfuentes de carbono. Utilice los reactivos orgánicos e inorgánicos que estime necesarios (8 puntos)
Br O
OO
+ +bromuro de etilo oxirano 2-ciclohexenona
P
-
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46
Prof.: Tomás Delgado CastroNombre: ___________________________________________________Puntaje: _______Nota:_________
1.- Complete las siguientes reacciones para ciclopentilmetanol. Indique la estereoquímica del productocuando sea necesario (14 puntos)
O
OH
i) Li / éter
ii)
iii) H3O+
i) Mg / éter
ii) HCHO
iii) H3O+
K2Cr 2O7 / H2SO4
PCC
KCN
DMSO
i) EtMgBr / éter
ii) H3O+
i) PCl5
CH2Cl2
i) NaH / DMF
ii) EtI
i) TsCl / py
ii) NaBr
i) NaBH4 / éter
ii) H3O+
(E2)
CH2I2 / THF
Zn (Cu)
KMnO4 / NaOH
ii) t -BuONa / t -BuOH /
i) K2Cr 2O7 / H2SO4
ii) H3O+ / (-H2O)
Universidad Andrés Bell oDepartamento de Ciencias Químicas
Solemne 1 de Química Orgánica I I -QU I 120-1M iércoles 10 de Abri l de 2013
-
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47
2.- Escriba el MECANISMO DETALLADO de la siguiente reacción. (8 puntos)
Br OH OH
H3O+ +
-
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48
3.- Complete los siguientes esquemas de síntesis.a.- 9 puntos.
Br O C
7H
14O C7H15ClO C7H13ClO
C7H14O
C7H12
C8H14
i) Mg / éter
ii)
iii) H3O+
A B C D + E
F + G
i) PCl5
ii) B2H6 / THF
iii) H2O2 / NaOH
ii) H3O+
PCC
CH2Cl2
i) Mg / éter
isómeros ópticos (ci s y trans )
i) H2SO4 /
isómeros ópticos
isómeros ópticos
CH2I2
Zn (Cu)F
isómero R
H + I
-
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49
b.- 5 puntos.
Br
O
HC10H14O
C10H13ClC13H18OC11H13N
i) Li / éter
ii)
iii) H3O+
M + N
M ODMF
SOCl2ii) H3O+
KCN i) EtLi / éter
isómeros ópticos
isómero S P Q
-
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50
4.- Proponga una síntesis del compuesto R a partir de bromuro de t -butilo, bromuro de vinilo, formaldehido yoxirano como únicas fuentes de carbono. Utilice los reactivos orgánicos e inorgánicos que estime necesarios (9puntos)
Br
OBr
O
HCHO
R
bromuro de t -butilo formaldehido
bromuro de vinilo oxirano
-
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-
8/18/2019 solemnes 1 quimorgIIUNABantiguas
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52
2.- Escriba el MECANISMO DETALLADO de la siguiente reacción. (8 puntos)
O
CH3O
CH3
CH3OH +H+
-
8/18/2019 solemnes 1 quimorgIIUNABantiguas
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53
3.- Complete los siguientes esquemas de síntesis.
a.- 5 puntos.
C11H9Br C13H14OOH
Br
C13H13ClC14H14O2
i) NaOH
ii) CH3Br A B + C
DSOCl2
iii) H3O+
i) Mg / éter
E
isómero S
ii) CH3CHO
Bi) Li / éter
iii) H3O+
ii) CO2naproxeno
analgésico y antiinflamatorio
isómeros ópticos
-
8/18/2019 solemnes 1 quimorgIIUNABantiguas
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54
b.- 9 puntos.
C6H14OO
C6H13ClO C9H20O
C9H19ClOC11H24OC11H23ClC11H23ClC12H26O
C4H9ClOH
SOCl2
ii)
PCl3
iii) H3O+
i) Mg / éter F G
i) Mg / éter
ii)
iii) H3O+
H I
i) Li / éter
ii)
iii) H3O+
JPCl3 Ki) Li / éter
ii) HCHO
iii) H3O+
LPCCCH2Cl2
M
SOCl2 / py
N
feromona sexualdel gorgojo
-
8/18/2019 solemnes 1 quimorgIIUNABantiguas
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55
4.- Proponga una síntesis del compuesto Ñ a partir de E -3-hepten-2-ona, oxirano y bromuro de etilo comoúnicas fuentes de carbono. Utilice los reactivos orgánicos e inorgánicos que estime necesarios (9 puntos)
O O OO
CH3CH2Br
Ñ
E -3-hepten-2-ona bromuro de etilo oxirano
-
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56
Prof.: Tomás Delgado CastroNombre: ___________________________________________________Puntaje: _______Nota:_________ 1.- Complete las siguientes reacciones para el (1S , 2S )-2-metilciclopentanol. Indique la estereoquímica delproducto cuando sea necesario (14 puntos)
O
OHOO
N3 Cl
COOH
COCl
O
CN
OH
Cl
OH
O
O
i) Li / éter
ii) NaN3
iii) H3O+
ii) CO2
iii) H3O+
H2SO4 /
PCC
KCN
DMSO
i) Mg / éter
ii) H3O+
i) (CH3CH2)2CuLi / éter
ii) H3O+
(E1)
K2Cr 2O7 / H2SO4
SOCl2
i) i -PrLi / éter
i) TsCl / py
i) NaH / DMF
ii) MeOTs
SOCl2 / py
ii)
PCl5
i) Mg / éter
iii) H3O+
ii) HCHO
CH2Cl2
1 PUNTO
1 PUNTO 1 PUNTO
1 PUNTO
1 PUNTO 1 PUNTO
1 PUNTO 1 PUNTO
1 PUNTO
1 PUNTO1 PUNTO
1 PUNTO
1 PUNTO 1 PUNTO
Universidad Andrés BelloDepartamento de Ciencias Químicas
Pauta Solemne 1 de Química Orgánica II-QUI 120-1 (NRC 1081)Miércoles 9 de Abril de 2014
-
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57
PUNTOS 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22
NOTA 1,0 1,1 1,3 1,4 1,5 1,7 1,8 1,9 2,1 2,2 2,3 2,5 2,6 2,7 2,9 3,0 3,1 3,3 3,4 3,5 3,6 3,7 4,0
PUNTOS 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45
NOTA 4,1 4,2 4,3 4,5 4,6 4,7 4,9 5,0 5,1 5,3 5,4 5,5 5,6 5,7 5,9 6,1 6,2 6,3 6,5 6,6 6,7 6,9 7,0
2.- Escriba el MECANISMO DETALLADO de la siguiente reacción. (8 puntos)
O
OEt OH
+
ii) H3O+
i) CH3Li EtOH
O
OEt
OH
O
CH3
OEt
O
CH3
CH3
OCH3
+
H3O+
CH3Li - EtO-
-
CH3Li
-
EtOH
3.- Complete los siguientes esquemas de síntesis.
a.- 2 puntos.
C9H12O C9H10O
Br
O
PCC / CH2Cl2A
iii) H3O+
i) Mg / éter
ii)
B
C9H12O
C9H10O
Br
O
OH O
H
PCC / CH2Cl2
Aiii) H3O+
i) Mg / éter
ii)B
1 PUNTO1 PUNTO
-
8/18/2019 solemnes 1 quimorgIIUNABantiguas
58/66
58
b.- 5 puntos.
C18H22OC9H11Cl
C18H21Cl C20H24O
C9H12Oii) A (C9H12O)
Ci) Li / éter
iii) H3O+ isómeros ópticos
PCl5
isómero R
D + E
i) TsCl / py
Fii) KCN
i) CH3Li / éter
ii) H3O+G
A
D
C18
H22
O
OH
C9H11Cl
Cl
OH
OH
CN
C18H21Cl
O
C20H24O
ii) A (C9H12O)
A C
Ei) Li / éter
iii) H3O+
isómeros ópticos
PCl5
isómero R
+
D
i) TsCl / py
F
ii) KCN
i) CH3Li / éter
ii) H3O+
G
1 PUNTO1 PUNTO
1 PUNTO
1 PUNTO
1 PUNTO
c.- 2 puntos.
C5H9Br
Br H + IZn (Cu)
CH2I2
isómeros ópticos
-
8/18/2019 solemnes 1 quimorgIIUNABantiguas
59/66
59
C5H9Br
Br
Br
H Br
HH + I
Zn (Cu)
CH2I2+
isómeros ópticos
1 PUNTO 1 PUNTO
d.- 4 puntos.
C10H18O2
O
OEtC8H16O C10H18OC8H13ClO
ii) CuBr
iv) H3O+
i) Li / éter
iii)
i) Et2CuLi / éterH
i) K2Cr 2O7 / H+
ii) SOCl2 / py ii) H3O+
J Ki) Li / éter
ii) i-PrOH / H2Oisómero R
L M
C10H18O2
Br
H
O
OEt
H
O
EtOC8H16O
H
OH
C10H18O
H
O C8H13ClO
H
Cl
O
ii) CuBr
iv) H3O+
i) Li / éter
iii)
i) Et2CuLi / éter
H
i) K2Cr 2O7 / H+
ii) SOCl2 / py
ii) H3O+
JK
i) Li / éter
ii) i-PrOH / H2O
isómero R
L
1 PUNTO
1 PUNTO
1 PUNTO
1 PUNTO
M
-
8/18/2019 solemnes 1 quimorgIIUNABantiguas
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60
4.- Proponga una síntesis del compuesto Ñ a partir de E -2-bromo-2-buteno, oxirano, formaldehido y bromurode isoproptilo COMO ÚNICAS FUENTES DE CARBONO. Utilice los reactivos orgánicos e inorgánicos queestime necesarios (10 puntos)
O
Br Br
OH
H
ÑE -2-bromo-2-buteno bromuro de isopropilo oxirano formaldehido
OBr
Br
Li / éter i) HCHO
ii) H3O+CH2OH
PCC / CH2Cl2
CHO
Li / éter
ii) H3O+
Li
ii) H3O+
i) OH
PCl5
ClLi / éter Li
Li
i)CHO
OH
H2SO4
Ñ
a.-
b.-
-
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61/66
61
Profs.: Marcelo Asencio O., Tomás Delgado C.1.- Complete las siguientes reacciones para el estireno. Indique la estereoquímica del producto cuando seanecesario (15 puntos)
PhOH
OHPh
OHPh
Ph
OH
Ph
OH
Ph
Cl
Ph
COOH
Ph
OTs
Ph
CN
Ph
Ph
O
O
H
Ph
OH
OH
Ph
Ph
OMe
Ph
OMe
Ph
O
i) B2H6 / THF
ii) H3O+
CH3OH, H2SO4
ii) H2O2 / NaOH
iii) H3
O+
KCN / DMF
PCC / CH2Cl2
i) MCPBA / CH2Cl2
i) Mg / éter
ii) CO2
i) EtMgBr / éter
iii) H3O+
1 PUNTO
1 PUNTO1 PUNTO
1 PUNTO
1 PUNTO
1 PUNTO 1 PUNTO 1 PUNTO
CH2I2 / THF Zn (Cu)
SOCl2
ii) Et2CuLi / éter
+
1 PUNTO
+
1 PUNTO
+
isómero S isómero R
py
1 PUNTO
1 PUNTO
TsCl
py
1 PUNTO
1 PUNTO1 PUNTO
+
i) SOCl2 / py
H2O, H2SO4
isómero R
ii) H3O+
isómero S
Universidad Andrés Bell oDepartamento de Ciencias Químicas
Pauta Solemne 1 de Química Orgánica I I -QUI 120-1, 2Martes 2 de Septiembr e de 2014
-
8/18/2019 solemnes 1 quimorgIIUNABantiguas
62/66
-
8/18/2019 solemnes 1 quimorgIIUNABantiguas
63/66
63
3.- Complete los siguientes esquemas de síntesis.
a.- 5 puntos.
Br O
OEt
O
Ph
C7H14O3 C7H12O2
C15H22O2
C7H
14OO
H
i) Zn / éter
ii)
iii) H3O+
A B C D
i) NaH / DMF
ii)
iii) H3O+
ii) H3O+
i) CH3Li / éter H2SO4 (- H2O)
isómeros ópticos
E
+isómeros mayoritario
Br O
OEt
O
Ph
C7H14O3
C7H12O2
C15H22O2
C7H14O
O
H
O
OEtOH
O
OEtOH
O
OEt
OH
O
OH
Ph
i) Zn / éter
ii)
iii) H3O+ A B
CD
i) NaH / DMF
ii)
iii) H3O+
ii) H3O+
i) CH3Li / éter
H2SO4 (- H2O)
isómeros ópticos
E
+
1 PUNTO 1 PUNTO
1 PUNTO1 PUNTO
isómeros mayoritario
1 PUNTO
-
8/18/2019 solemnes 1 quimorgIIUNABantiguas
64/66
64
b.- 5 puntos.
O
Br
H C6H10O
C7H12O
O
C9H16O C9H16
i) Li / éter
ii) Mg / éter
ii) H3O+
F + G
Hi)SOCl2 / py
iii) i -PrOH / H2O
isómeros ópticos
i) LiAlH4 / éter
iii) HCHO
iv) H3O+
i) TsCl / py
isómero S
i)PCl5
ii) Mg / éter
iii)
iv) H3O+
I JF
O
Br
H
C6H10O
C7H12O
OH OH
OHOH
O
OH
C9H16O
C9H16
i) Li / éter
ii) Mg / éter
ii) H3O+
F + G
H
i)SOCl2 / py
iii) i -PrOH / H2O
isómeros ópticos
1 PUNTO 1 PUNTO
+
1 PUNTO
i) LiAlH4 / éter
iii) HCHO
iv) H3O+
i) TsCl / py
isómero S
i)PCl5
ii) Mg / éter
iii)
iv) H3O+
I
1 PUNTO
J
1 PUNTO
-
8/18/2019 solemnes 1 quimorgIIUNABantiguas
65/66
65
c.- 5 puntos.
C4H10O C5H10O2 C8H14O
C11H20O
CuLi
CuLi
i) B2H6 / THF
ii)
ii) H2O2 / NaOHK L
i)SOCl2 / py
isómeros ópticos
iii) H3O+
i)PCl5
ii) Mg / éter
iii) CO2 iv) H3O+
M
2
i)
2
ii) H3O+
N + Ñ
C4H10O C5H10O2
C8H14O
C11H20O
OHOH
O
CuLi
O
CuLi
O
O
i) B2H6 / THF
ii)
ii) H2O2 / NaOH
KL
i)SOCl2 / py
isómeros ópticos
1 PUNTO1 PUNTO
+
1 PUNTO
iii) H3O+
i)PCl5
ii) Mg / éter
iii) CO2 iv) H3O+
M
1 PUNTO1 PUNTO
2
i)
2
ii) H3O+
N + Ñ
-
8/18/2019 solemnes 1 quimorgIIUNABantiguas
66/66
4.- Proponga una síntesis del compuesto O a partir de ciclopentanol, oxirano, bromuro de 1-propenilo y bromuro de metilo como únicas fuentes de carbono. Utilice los reactivos orgánicos e inorgánicos que estimenecesarios (9 puntos)
OBr
O
OH
CH3Br
O
ciclopentanol bromuro de metilo bromuro de 1-propenilo oxirano
O
Br
OH Br
Li MgBr
OHBr
Li
MgBr
O
OH O
H
Li
MgBr
O
H OH
ii) H3O+
i)
ii) H3O+
PBr 3 Li / éter
Mg / éter
i)
PBr 3Li / éter
Mg / éter
i)
ii) H3O+
PCC / CH2Cl2
Li / éter
Mg / éter
i) NaH / DMF
ii) CH3Br
ii)
i)