RESUMEN FLAVONOIDES

8/17/2019 RESUMEN FLAVONOIDES

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Flavonoides es el nombre genérico de un grupo de moléculas generadas por el

metabolismo secundario de los vegetales, Todos los favonoides son

estructuras hidroxiladas en el anillo aromático y, por tanto, son poli enólicas.Poseen un

carbonilo en posición y las variaciones se producen en las posiciones !, " y #de la

unidad $# y en el anillo %.

&os favonoides son compuestos

enólicos diaril'propánicos, es decir, su estructura es del tipo $('$#'$(, con dosanillos

aromáticos )bencénicos* unidos entre s+ por una cadena de # carbonos cicladaa través de

un ox+geno.

F& - / 0123 24$2&2/T2


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Los flavonoides son compuestos de bajo peso molecular que comparten un esqueleto común de difenilpiranos(C6-C3-C6), compuesto por dos anillos de fenilos(A y ) li!ados a trav"s de un anillo C de pirano(#eteroc$clico)% Los &tomos de carbono en los anillosC y A se numeran del ' al , y los del anillo desdeel ' al 6 *' (fi!% *)%La actividad de los flavonoides comoantio+idantes depende de las propiedades redo+de sus !rupos #idro+ifen licos y de la relaci n estructuralentre las diferentes partes de la estructura qu$mica *3%

sta estructura b&sica permite una multitud de

patrones de sustituci n y variaciones en el anillo C%n funci n de sus caracter$sticas estructurales se puedenclasificar en.*% /lavanos, como la catequina, con un !rupo-01 en posici n 3 del anillo C%'% /lavonoles, representados por la quercitina,que posee un !rupo carbonilo en posici n 2 y un !rupo-01 en posici n 3 del anillo C%3% /lavonas, como la diosmetina, que poseen un!rupo carbonilo en posici n 2 del anillo C y carecendel !rupo #idro+ilo en posici n C3%2% Antocianidinas, que tienen unido el !rupo-01 en posici n 3 pero adem&s poseen un doble enlaceentre los carbonos 3 y 2 del anillo C%

res caracter$sticas estructurales son importantes parasu funci n. a) La presencia en el anillo de la estructuracatecol u 0-di#idro+i4 b) La presencia de undoble enlace en posici n ',34 c) La presencia de !rupos#idro+ilo en posici n 3 y 5 *2% La quercitina presenta lastres caracter$sticas , mientras que la catequina solo presentala se!unda y la diosmetina la primera (fi!% ')%A los flavonoles y las flavonas se unen a úcares,

preferentemente a la posici n C3 y con menor frecuenciaal C7 del anillo A, de forma que estos compuestosse encuentran comúnmente como 0-!lic sidos, siendola 8-!lucosa el residuo a úcar m&s frecuente% 0tros residuosde a úcares son la 8-!alactosa, la L-ramnosa,la L-arabinosa, la 8-+ilosa, as$ como el &cido 8-!lucur nico%La parte sin a úcares de la mol"cula flavonoidese llama a!licona% Los !lic sidos son m&s solublesen a!ua y menos reactivos frente a radicales libres quesu a!licona o flavonoide respectivo%Las propiedades &cido-base muestran que los radicales

flavonoides son neutros en un medio &cido (por


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Mecanismos prooxidantes1ebido a las caracter+sticas estructurales de algunosfavonoides, como las antocianidinas, provocan ba5ospotenciales de oxidación )2P6"*, 7ue les permite reducirel Fe#8 y el $u"8 para su rir una autooxidación o inclusoinvolucrarse en un proceso de recicla5e redox, actuandode esta manera como agentes prooxidantes, lo7ue explica los e ectos mutagénicos y genotóxicos dealgunos favonoides. !9

lgunos de estos mecanismos incluyen la reducción temporalde $u )00* a $: )0*, la autooxidación del radical aroxilogenerando anión superóxido ) " '* 7ue siguiendo su secuenciageneral el da;ino radical hidroxilo )< .*, as+ como laa ección de las unciones de los componentes del sistema dede ensa antioxidante nuclear= glutatión y glutatión'3'trans erasa.!>

&o 7ue &o 7ue determina el carácter antioxidante o prooxidante

es la estabilidad6labilidad redox del compuesto radical

ormado a partir del favonoide original )$: 1? F& - / 0123*

http=66metabolomics.5p6@iAi6$ategory=F&

http=66taxonomicon.taxonomy.nl *.

&as propiedades ácido'base muestran 7ue los radicales favonoides son neutrosen un medio ácido )por deba5o de p< #* y con una carga negativa a p< B. Lasrepercusiones de la car!a ne!ativa son sumamenteimportantes en la evaluaci n del potencial antio+idantede los flavonoides 9rimero , el radicalcar!ado ne!ativamente no es probable que pase atrav"s de la membrana celular con car!a ne!ativa%:e!undo, la reacci n de los radicales flavonoidescon la vitamina , que es termodin&micamente factible

para al!unos radicales flavonoides, tiene un obst&culoadicional a causa de la repulsi n electrost&ticaentre el ani n del radical flavonoide y la membranafosfolip$dica car!ada ne!ativamente, donde la vitamina

se incrusta% ercero, la o+idaci n de un s loelectr n de los flavonoides por cualquier o+idantetendr& una barrera entr pica, porque por lo menosdos protones se intercambian en la reacci n% Los

protones pueden intercambiarse entre los reactanteso con el solvente en el estado de transici n, en estecaso, la interfase del enlace con #idr !eno debe tenerseen% cuenta*5

http://metabolomics.jp/wiki/Category:FLhttp://taxonomicon.taxonomy.nl/http://taxonomicon.taxonomy.nl/http://metabolomics.jp/wiki/Category:FL


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Los flavonoides retiran o+$!eno reactivo especialmenteen forma de aniones super +idos, radicales #idro+ilos,

per +idos lip$dicos o #idroper +idos% 8e estamanera bloquean la acci n delet"rea de dic#assustancias sobre las c"lulas% :us efectos citoprotectoresson, por ejemplo, bien patentes en fibroblastos dela piel #umana, queratinocitos, c"lulas endoteliales y!an!lios sensoriales cultivados en presencia de sulfo+ina-

butionina, un in#ibidor irreversible de la !lutati nsintetasa 23% 8iversos flavonoides #an mostrado sueficiencia para eliminar los procesos de pero+idaci nlip$dica del &cido linoleico o de los fosfol$pidos de lasmembranas, la pero+idaci n de los !l bulos rojos o laautoo+idaci n de los #omo!enei ados de cerebro 22, 25 %Asimismo, se #a comprobado su potente capacidad dein#ibir in vitro la o+idaci n de las lipoprote$nas de bajadensidad (L8L) por los macr fa!os y reducir la citoto+icidadde las L8L o+idadas 26, 27 % 8e #ec#o, las

poblaciones que consumen productos ricos en flavonoidesestad$sticamente presentan menores ries!os deafecciones cardiovasculares *;,

Un antioxidante es una molécula capaz de retardar o prevenir la oxidación deotras moléculas. La oxidación es una reacción química de transferencia de electrones de unasustancia a un agente oxidante . Las reacciones de oxidación pueden producir radicaleslibres que comienzan reacciones en cadena que dañan las células . Los antioxidantes terminanestas reacciones quitando intermedios del radical libre e inhiben otras reaccionesde oxidación oxidándose ellos mismos. ebido a esto es que los antioxidantes son amenudo agentes reductores tales como tioles o polifenoles . Los antioxidantes se encuentrancontenidos enel olivo ! a"o! arroz integral! café !coliflor ! brócoli ! beren"ena ! "engibre ! pere"il ! cebolla ! cítricos !

semolina! tomates ! aceite de semilla de la vid! té !romero ! entre otras muchas sustancias. Lacapacidad antioxidante de algunos frutos! como es el caso de las beren"enas! es ma#ordurante sus estadios iniciales. $ %ambién son parte importante constitu#ente de la lechematerna

&os favonoides en general se extraen de muestras secas ymolidas. &a muestra se

desengrasa inicialmente con éter de petróleo ó n'hexano , y el marco se extraecon etanol

puro o del BCD. 2ste Eltimo es recomendado para garanti ar la extracción delos más

polares. 2l extracto obtenido se evapora con calentamiento no superior a losGCH$ y se le

https://es.wikipedia.org/wiki/Mol%C3%A9culahttps://es.wikipedia.org/wiki/Mol%C3%A9culahttps://es.wikipedia.org/wiki/Mol%C3%A9culahttps://es.wikipedia.org/wiki/Reducci%C3%B3n-oxidaci%C3%B3nhttps://es.wikipedia.org/wiki/Reacci%C3%B3n_qu%C3%ADmicahttps://es.wikipedia.org/wiki/Reacci%C3%B3n_qu%C3%ADmicahttps://es.wikipedia.org/wiki/Electr%C3%B3nhttps://es.wikipedia.org/wiki/Electr%C3%B3nhttps://es.wikipedia.org/wiki/Oxidantehttps://es.wikipedia.org/wiki/Radical_librehttps://es.wikipedia.org/wiki/Radical_librehttps://es.wikipedia.org/wiki/Radical_librehttps://es.wikipedia.org/wiki/Radical_librehttps://es.wikipedia.org/wiki/Reacci%C3%B3n_en_cadenahttps://es.wikipedia.org/wiki/C%C3%A9lulahttps://es.wikipedia.org/wiki/Oxidaci%C3%B3nhttps://es.wikipedia.org/wiki/Reductorhttps://es.wikipedia.org/wiki/Tiolhttps://es.wikipedia.org/wiki/Tiolhttps://es.wikipedia.org/wiki/Polifenolhttps://es.wikipedia.org/wiki/Olivohttps://es.wikipedia.org/wiki/Ajohttps://es.wikipedia.org/wiki/Ajohttps://es.wikipedia.org/wiki/Arrozhttps://es.wikipedia.org/wiki/Arrozhttps://es.wikipedia.org/wiki/Arrozhttps://es.wikipedia.org/wiki/Caf%C3%A9https://es.wikipedia.org/wiki/Caf%C3%A9https://es.wikipedia.org/wiki/Caf%C3%A9https://es.wikipedia.org/wiki/Coliflorhttps://es.wikipedia.org/wiki/Br%C3%B3colihttps://es.wikipedia.org/wiki/Br%C3%B3colihttps://es.wikipedia.org/wiki/Br%C3%B3colihttps://es.wikipedia.org/wiki/Berenjenahttps://es.wikipedia.org/wiki/Jengibrehttps://es.wikipedia.org/wiki/Perejilhttps://es.wikipedia.org/wiki/Cebollahttps://es.wikipedia.org/wiki/C%C3%ADtricoshttps://es.wikipedia.org/wiki/Tomatehttps://es.wikipedia.org/wiki/Tomatehttps://es.wikipedia.org/wiki/Vidhttps://es.wikipedia.org/wiki/Vidhttps://es.wikipedia.org/wiki/T%C3%A9https://es.wikipedia.org/wiki/Rosmarinus_officinalishttps://es.wikipedia.org/wiki/Antioxidante#cite_note-1https://es.wikipedia.org/wiki/Leche_maternahttps://es.wikipedia.org/wiki/Leche_maternahttps://es.wikipedia.org/wiki/Mol%C3%A9culahttps://es.wikipedia.org/wiki/Reducci%C3%B3n-oxidaci%C3%B3nhttps://es.wikipedia.org/wiki/Reacci%C3%B3n_qu%C3%ADmicahttps://es.wikipedia.org/wiki/Electr%C3%B3nhttps://es.wikipedia.org/wiki/Oxidantehttps://es.wikipedia.org/wiki/Radical_librehttps://es.wikipedia.org/wiki/Radical_librehttps://es.wikipedia.org/wiki/Reacci%C3%B3n_en_cadenahttps://es.wikipedia.org/wiki/C%C3%A9lulahttps://es.wikipedia.org/wiki/Oxidaci%C3%B3nhttps://es.wikipedia.org/wiki/Reductorhttps://es.wikipedia.org/wiki/Tiolhttps://es.wikipedia.org/wiki/Polifenolhttps://es.wikipedia.org/wiki/Olivohttps://es.wikipedia.org/wiki/Ajohttps://es.wikipedia.org/wiki/Arrozhttps://es.wikipedia.org/wiki/Caf%C3%A9https://es.wikipedia.org/wiki/Coliflorhttps://es.wikipedia.org/wiki/Br%C3%B3colihttps://es.wikipedia.org/wiki/Berenjenahttps://es.wikipedia.org/wiki/Jengibrehttps://es.wikipedia.org/wiki/Perejilhttps://es.wikipedia.org/wiki/Cebollahttps://es.wikipedia.org/wiki/C%C3%ADtricoshttps://es.wikipedia.org/wiki/Tomatehttps://es.wikipedia.org/wiki/Vidhttps://es.wikipedia.org/wiki/T%C3%A9https://es.wikipedia.org/wiki/Rosmarinus_officinalishttps://es.wikipedia.org/wiki/Antioxidante#cite_note-1https://es.wikipedia.org/wiki/Leche_maternahttps://es.wikipedia.org/wiki/Leche_materna


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hacen particiones sucesivas con éter et+lico, acetato de etilo y n'butanol. &osfavonoides

apolares 7uedan en la ase etérea, los medianamente polares en la aseacetato de etilo y los

más polares en el n'butanol

&os favonoides retiran ox+geno reactivo, especialmente

en orma de aniones superóxidos, radicales hidroxilos,

hidroperóxidos y peróxidos lip+dicos. %lo7ueando la acción

deletérea de estas sustancias sobre las células. 1onde

se ha corroborado la protección antioxidante de los favonoides

en= 7ueratinocitos, Ibroblastos dérmicos, ganglios

sensoriales, endotelio, te5ido nervioso y en lipoprote+nas

de ba5a densidad

http=66@@@[email protected]@56"C!#6!("BGC6

xidative modiIcation o &1& cholesterol is thought to play a Aey role duringatherosclerosis. The isofavan glabridin, a ma5or polyphenolic compound oundin Jlycyrrhi a glabra )Fabaceae*, inhibits &1& oxidation via a mechanisminvolving scavenging o ree radicals KG"L.

Flavonoids possess many biochemical properties, but the best describedproperty of almost every group of flavonoids is their capacity to act as antioxidants.

The antioxidant activity of flavonoids depends upon the arrangement of functionalgroups about the nuclear structure. The configuration, substitution, and total numberof hydroxyl groups substantially influence several mechanisms of antioxidantactivity such as radical scavenging and metal ion chelation ability(http://www.hindawi.com/journals/tswj/2013/162750/ )

http://www.hindawi.com/journals/tswj/2013/162750/http://www.hindawi.com/journals/tswj/2013/162750/http://www.hindawi.com/journals/tswj/2013/162750/http://www.hindawi.com/journals/tswj/2013/162750/


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Flavonoids possess many biochemical properties, but the best describedproperty o almost every group o favonoids is their capacity to act asantioxidants. The antioxidant activity o favonoids depends upon the

arrangement o unctional groups about the nuclear structure. TheconIguration, substitution, and total number o hydroxyl groups substantially

infuence several mechanisms o antioxidant activity such as radicalscavenging and metal ion chelation ability K , (BL. The % ring hydroxyl

conIguration is the most signiIcant determinant o scavenging o ? 3 and ?/3because it donates hydrogen and an electron to hydroxyl, peroxyl, and

peroxynitrite radicals, stabili ing them and giving rise to a relatively stablefavonoids radical K(9L.

Mechanisms o antioxidant action can include )!* suppression o ? 3 ormationeither by inhibition o en ymes or by chelating trace elements involved in ree

radical generationN )"* scavenging ? 3N and )#* upregulation or protection o antioxidant de enses K(>, BCL. Flavonoid action involves most o the

mechanisms mentioned above. 3ome o the eOects mediated by them may bethe combined result o radical scavenging activity and the interaction @ith

en yme unctions. Flavonoids inhibit the en ymes involved in ? 3 generation,that is, microsomal monooxygenase, glutathione 3'trans erase, mitochondrial

succinoxidase, / 1< oxidase, and so orth KB!L.

&ipid peroxidation is a common conse7uence o oxidative stress. Flavonoid

protect lipids against oxidative damage by various mechanisms KG, G!L. Freemetal ions enhance ? 3 ormation by the reduction o hydrogen peroxide @ithgeneration o the highly reactive hydroxyl radical. 1ue to their lo@er redoxpotentials favonoids )Fl'


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group a airly stable orthosemi7uinone radical is ormed @hich is strongscavengers. Flavones lacking catechol system on oxidation lead toformation of unstable radicals exhibit weak scavenging potential [75]. The literature sho@s that favonoids having an unsaturated "'# bond incon5ugation @ith a 'oxo unction are more potent antioxidants than the

favonoids lacAing one or both eatures. $on5ugation bet@een the and % ringsallo@s a resonance eOect o the aromatic nucleus that provides stability to thefavonoid radical. Free radical scavenging by favonoids is potentiated by thepresence o both the elements besides other structural eatures KB(L.

The favonoid heterocycle contributes to antioxidant activity by permittingcon5ugation bet@een the aromatic rings and the presence o a ree #'


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radical scavengers and inhibitors of lipid peroxidation in vitro [B ]. Because of oxidation on the B ring of flavonoids having catechol group a fairly stableorthosemiquinone radical is formed which is strong scavengers. Flavones lackingcatechol system on oxidation lead to formation of unstable radicals exhibit weak scavenging potential [ BG]. The literature shows that flavonoids having anunsaturated 2-3 bond in conjugation with a 4-oxo function are more potentantioxidants than the flavonoids lacking one or both features. Conjugation betweenthe A and B rings allows a resonance effect of the aromatic nucleus that providesstability to the flavonoid radical. Free radical scavenging by flavonoids ispotentiated by the presence of both the elements besides other structural features[B( ].The flavonoid heterocycle contributes to antioxidant activity by permittingconjugation between the aromatic rings and the presence of a free 3-OH. Removalof a 3-OH annuls coplanarity and conjugation which compromises scavenging

ability [ BB]. It is proposed that B ring OH groups form hydrogen bonds with the 3-OH, aligning the B ring with the heterocycle and A ring. Due to this intramolecularhydrogen bonding, the influence of a 3-OH is enhanced by the presence of a 3 ,4 - < <catechol, elucidating the potent antioxidant activity of flavan-3-ols and flavon-3-olsthat possess the latter feature. Generally O-methylation of hydroxyl groups of flavonoids decreases their radical scavenging capacity [ B( ].Occurrence, position, structure, and total number of sugar moieties in flavonoid(flavonoids glycosides) play an important role in antioxidant activity. Aglycones aremore potent antioxidants than their corresponding glycosides. There are reports thatthe antioxidant properties of flavonol glycosides from tea declined as the number of

glycosidic moieties increased [ B9 ]. Though glycosides are usually weakerantioxidants than aglycones, bioavailability is sometimes enhanced by a glucosemoiety. In the diet, flavonoid glycosidic moieties occur most frequently at the 3- or7-position [ B>]. Increasing degree of polymerization enhances the effectiveness of procyanidins against a variety of radical species. Procyanidin dimers and trimers aremore effective than monomeric flavonoids against superoxide anion. Tetramersexhibit greater activity against peroxynitrite and superoxide mediated oxidation thantrimers, while heptamers and hexamers demonstrate significantly greater superoxidescavenging properties than trimers and tetramers

The precondition to their radical scavenging eOect is the number and locationo phenolic groups." For example the ortho'dihydroxy )catechol* substitutionraise the radical scavenging activity.#


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!"#$ %&'(! )*+ #*,%),*-$ &!('%-*)

a=in! blendin! for an e+ample, typically t#e crude oils are blended >it# a =erosene distillatefraction% #is process #as its disadvanta!es% ?n some cases up to 3; >t%@ of =erosene must beadded to sufficiently reduce t#e viscosity, t#is uses up a !reat quantity of a valuable commercial

product% Also t#e added =erosene must be processed a!ain t#rou!# t#e refinery alon! >it# #eavycrude oil%

0t is @idely assumed that the asphaltene molecules in oils agglomerateto orm micelle'liAe clusters. #e =erosene used to cut t#e oils and reduce viscosityonly does so by bein! an effective diluent% ?t does not brea= do>n t#e a!!lomerates by anysi!nificant amount%

#e intention is to t#en au!ment t#e better of t#ese additive compounds >it# =erosene, t#usinitiatin! viscosity reduction for less volume of diluent%

#e presence of 9? electrons in t#e rin! may play a role in t#e

interaction bet>een t#e compounds added and t#e n electrons in t#e polyaromatic systemsof t#e

asp#altene a!!lomerates% The compounds were kept to one ring to keep the size of themolecules

small and allow for a greater diffusion through the crude oil matrix, and penetrationinto the

asphaltene agglomerates.

?n ot#er >ords t#e mi+ture e+#ibited si!ns of a e>tonian fluid%

au!ment

The major general trend to note is that with the

increasing polarity of the dispersant there is an increase in the measured viscositywhich in turn binds the molecules together and hence


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increases viscosity. The viscosity reduction however may not just be related to thebreak down of

the asphaltene agglomerates. A more simple answer may be related to Eyring s theoryof li!uid

viscosity "#$.

polarities bet>een * and % &'. #erefore, partial solubility must be t#e cause for t#e lo>er measurements%1o>ever, solubility e+periments s#ould be conducted to prove t#is #ypot#esis

then molecular size of the

additive compound may have an important role in viscosity reduction. (mallermolecules or

molecules with the correct physical and chemical characteristics to fit into the gapsbetween the

asphaltene agglomerates can reduce the viscosity to a greater extent. This is caused bydeeper

penetration, which induces greater break up of the asphaltene agglomerates.

#ey ascribe t#is effect to pBp *7;

interactions and t#e formation of #ydro!en bonds bet>een t#e *7*functionali ed molecule and t#e asp#altenes, >#ic# lo>ers t#e *7'

asp#altene a!!re!ate si e and reduces t#e viscosity of t#e crude


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A C1?D0 8 L C E80 ? AFE?

by reducin! its viscosity from brea= do>n asp#altene

a!!lomerates usin! different types of #ydrocarbon and o+y!enated polar solvents

suc# as toluene, met#anol, mi+ +ylenes, and reformate

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