PRACTICA DE LOS ANALISIS

^í ^3N ^^Y

A) ANALISIS F^ICO

PROFUNDIDAD

Interesa más de una vez conocer la profundi-dad del medio acuático que se estudia, para loque puede servirse de los medios que a continua-ción exponemos.

En lugares de muy escasa profundidad cabe uti-lizar, como más conveniente, un metro o doblem^tro ordinarios.

Para profundidades algo mayares, sin ser exce-sivas, resu:tan aconsejables los llamados escanda-llos, generalmente conocidos. El procedimiento, enesencia, consiste en el lanzamiento de un peso pen-di^nte de un cordel fino gradúado en metros.

Para mayores profundidades, sobre todo cuan-^do se requiere bastante exactitud, estas determi-naciones, llamadas batimétricas, se re^lizan canauxilio de m^dios más perfectos, entre los quedestaca, por su sencillez, el emp:eo de poleas cuen-tametros,, que mecánicamente señalán la profun-didad, en la uriidad expresada, con sólo soltai•un cab'.e can contrapeso hasta abcanzar el fondod^el curso o, masa de agua estudiado.

'CGMPF;RATUR.35

Tt^niparatura auib^^er^te.-^1 la vez que la tem .peratura del agua cuyo estudio s,^ realiza, opera-ción que es necesar:^ practicar sobre el terreno,convíene determinar la del ambiente, lo que per-mite postexiores y útiles comparaciones. Esta, lomismo que las síguientes, debe apreciars^ con ter-mómetros graduados en décímas de grado, debi-damente garantizados por las Casas Constructo-ras.

Para averiguar la temperatura ambiente, se ^co-loca el termómetxo a la sombra, permaneciendoen estación durante cinco minutos, al término de1os cuales se hace la lectura correspondiente con]a máxima rapidez posible.

Ten,ip^lrat^u,ra superf icial del agi^a.-Con las mis-mas precauciones y el mismo termómétro puededeterr^iriarse a continuación la t^emperatura super-ficial, de ]as aguas en cuestión. Se practica estaoperación, generalmente, sumergiendo el t^ermó-metro en el agua de las orillas, y aunque esto seatal vez lo más cómodo, no cabe tampoco duda deque es lo menos exacto. La temperatura de la su-perficie debe ser tomada aguas ad^ntro, en el cen-tro de la corriente o masa de agua de que se tra-te, con objeto de que la determinación se sustraigaa ta inf luencia pcrturbadora dc las orillas.

Para obtenerla deb^ marcharse por la carrienieu masa ltevando a remalque un• cubo, de madera,qtte pcr algún tiempo se dejará inmergido, paraasegurarse de que ta temperatura abtenida, del

^`agua que se saque, es la verdá,,áéx^'^ĝoi't`ft^ tLr^^ber 4ctuado sobre ella i:ii^ueri^i^;^a;^q,nr,,; Hech^estc,, se .naca níp:d^^mente c^ ^izbo y, tae . i^roducten el recipi^nte un t^rm^m^e^•o di ^do "^ n dé-`

^ ^cimas dc grado, q^^e inc?:cará,e,lcacta ^.e,^ te^peratura. ^, ,^^:`

T^^niF^ rat^ra d^^! a^,^a u uoict ,^±ĉ̂ 7a^ ^;,^ ._^luiexa:--$e e^npl.:an }^ara - ellc, ter^^eiltlDS^ ^spe-ciales, 1e distintos tip^s y raiacterísti ĉaŝ .

COLOR:^CION

Esta determinación, que es asimismo précisorealizar sobre el terreno, se refiere a la que pre-senta el agua en grandes maoas.

Pára un simp:e ob5ervador, colocado en la ori-lla o sobre una embarcación, la coloración es de-bida al concurso de varias circunstancias, tales co-mo el matiz propio del agua, la l ŭminosidad ge-neral del cielo, la altura del sol, la temperatura,composición química o planctónica y agitación, etc.,del agua, y otras mudias; pero si se óbserva elagua mirándola en un espejo comgletamente su-mergido y can una inclinación de 45 grados, setendrá la imagen d^e una gran faja de agua, uni-formemente iluminada. En esta disposición, mu-chas de las influencias antes citadas se eliminan,no distinguiéndose más que un matiz séncillo deciefinir y de ^notar.

PERMEABILIDA17 LUMINICA

Puede determinarse la transparencia. que nosbcupa con auxilio del disco de Secchí, qué es un

ApALf616 DB A(3UA0 . ^ ^ $

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disco de cobre d^ 3o centímetros de diánietro y^pintado de blanco, que se sumerge en el agua yda la citada medida por la distancia desde la su-perficie al pimto en que desaparece de la vista.Este disco tiene, en cada una de sus caras, tresanillos soldados; los de ]a parte in£erior, por me-dio dé cuerd^clllas, sostienen el peso destinado ahundirle; y los de la parte superior llevan treshilos, que a unos 2o centímetros se reúneu en unaanilla, a la que se ata un hilo p^rafinado, divi-dido de metro en metro por señales de pinturaal óleo o por ciatas de ^co:ores. Se mide la distan-cia que hay entre la anilla o reunión de las trescuerdecitas que sostienen el disco y su superficié,y esa longitud constante se suma a las medidascontadas en el hilo. Colocándose siempre en lasombra-(a proyectada por Ia emba,rcación én eicaso de utilízarla-, se deja descender ei discohasta eí momento de su clesaparición, s^. levant^ttn po^co hacíéndole réaparecer, sé le hace desapa-recer de nuevo, cí^spués nuevamente aparecer, yde esta manera se mide, centímetro más o znenos,la distancia de ocultación, y añadiéndole la can-tidad constante, antes mencionada, s^e obtiene laverdadera'd'içtanĉia de désaparición, que es la me-dida de transparencia del agua. Con estos data;,tomad_os en una región cualquiera, se llegan a ob-tener las cartas de transparencia del agua, esta-bleĉienda áreas de igual transparetvcia. En el lagoc3e Ginebra es de 6,6 en verano y dé i a.7 en in-vierno.

Algunos suelen medir la distancia horizontal de

desaparición del di^o, cúmpletameute sumergídoy en dirección vertical al agua, alejándo:o hastael momento en que se cesa de distinguirlo, a tra-vés de un espejo sumergido a 45 grados en el aguay mirando verticalmente. I a experiencia ha de-mostrado que las distancias de desaparición ver-tical y horizontal son sensibleménte iguaies.

COLOR

^lp^a^rente.-Ls el ^que ofrece el agua. tal comollega al laboratorio, previa su ^conveniente agita-ción, siendo producido por la existencia simuitá-nea de stustancias en disolución y suspensicín.

Para determinarlo se colo^can too c, c, cle aguaen una probeta estrecha, situada sobre una hojad^e papel blanco, y se mira de arriba ha^cia abaja.

I^^emdudero.-Es el que presenta el agua por ra-zón exclusiva de las sustancias que lleva en diso-lucíón, és decir, el obtenido después de eliminadaslas materias 'en suspensíón, mediante su fíltraciónprevia. ,

Se determina del mismo modo que e] color apa-^rente. ^

OTAR

Em ,firío.-Se agíta violentaménte la muestra eiiuna de las botellas de recolección, cuando sólo con-

, tenga i f2 ó i/3 de agua y cuanda esté a la tem-- peratura de la habítación (unós 2o grados), qui-

tando a continuación el tapón y aliendo rápida-menté por ^ su cuello,

E9i colieu^t^.-^l'u^•stos 15o c. c. Je ]a muestraen un Erlenmey^r de 50o c. ^e., se cubre éste conun vidrio de reloj que ajuste bien y se caliénta elagua hasta cerca de la ebull:ción. Retirado el ma-traz dzl fuego y dejando enfriar durante unos cin-co minutas, se agita con movimiento de rotación,se quita él vidrio de reloj y se observa el olor.

Expresichtres citalitati2as y cua^etitativas.-Lacualidad deI olor puede expresarse con las sigttien-tes palabras : Aromático, claro libre, desagradable,térreo, a pescado, a hférlia, a moho, turboso, dul-ce, hidrógeno sulfurado, vegetal, etc.

La intensidad^ d^el oIor puede ser : nulo, muy dé-taíl, distinto, franco y muy fuerte.

SABOR

13n et ca5o de qué el agua no sea sospechosa,podrá examínarse el sabor. Para que la investiga-ción sea más exacta, deb^ calentarse ei agua aZp-z5 grados. .

ASPECTO

Debe maniféstarse, a este respecto, si el aguaes transparente o turbia. '

MATERIAS EN S(JSPENSION

Se agita el agua fuerteniente y se intraduce unvolumen deternainado én una copa graduada (có-nica); se deja reposar unó o dos días y se anotael valumen ocupadó por el depósito. Para ensa-

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yos rápidos puede r^currirse a`:Ia céntrif^gaKlor^.Sí se quiere canocer el peso, ^ b^Gta^^ re+cog^r ^el

depósito sobre un filtro tarado y pés^tr^o, d^^.*u^^<lo procederse, si se requiere alguna ex^i l,*del

modo siguiente : Se agita la muestra, para homo-geneizar su contenido; se filtran 50o c. c. a tra-vés dé filtros tarados o gemelos, se lava bien conagua destiladl, se s^ca ^en estufa a t io grados yse pesa. E] aumento de peso représenta las ma-terias en suspensión contenidas en 50o c. c. Dichoresultado, mu!tiplicado por 2, corresponde a lasmaterias en suspénsión por i.ooo.

Si se calcina él filtro y su contenido, se puedetener una idea aproximada de las proporcionesen que: están conténidas las sustancias insolublesminerales y orgánicas.

B) ANALISIS QUIMICO

Se sabe, por éxí>eriencía, que cuando se tratadel aná':ísis ciel agua ordinaria (aguas de manan-

^ tial, de pozo, dé arroyo, d^e río, etc.), las sustan-cias que suélen tenerse en cuenta en este examenson las sigui^entes: '

^a) Cationés : calcio, magnesio, potasio, soáio,amonio, hierro, manganeso y los e:ementc^; que,eventualmente, pueden proceder de los tubos de

^ ccmducción, como son él p'.omo, cobre y cinc.b) Aniones : iones sulfato, carbonato, cloro,

silicato, nitrato, nitrito, fosfato y azufrc.c) Materils orgánicas, pxígeno y nitrúgeuu.dj Materias en suspensión, arcilla, etc.No se deduce de aquí que no puedan conténer-

se en dichas aguas otrrs sustancias; efectivamen-te, se las encuentra con rélativa frecuencia, comohace suponer el propio origen de las aguas de ma-nantial y como acreditan las determinaciones ana-liticas ; no obstante, su cantidad es tan pequ^eña,que, cuando se opera sobre lítros y no sohre cen-tenares de litros, no se las puede hallar.

Ad^e^nás de las éxpuestas, suelçn çonvenir otras

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^lrterminacion^s es,}>eciales, cie las que nos ocupa-rrmos oportuuamente.

De igual modo, y como regla general, diremosque las aguas turbias deben filtrarse antes de sersometidas al análisis.

RESIDUO POTt EVAPORACION

Para determitiar el residuo seco a I io grados,se evapora al baño-maría un litro de agua, encápsula de platino o poncelana, calentadá al rojodébil y tarada, añadiendo aquélla poco a poco has-ta sequedad. Desecandfl después e1 residuo unasdos horas en estufa de aire a unos Iio grados.se deja enfriar en un desécador de ácido sulfúricoy se pesa,

La diferencia ^i de peso nos dará el residuo bus-cádo, representado por la suma de las materiasen suspensión, sales y materia ŝ orgánicas.

ObservaciOateS.--I a Es necesario, durante laevaporación, tenar cuidada que no caiga polvo enla ^cápsula,• para lo cusl puéde cubrirse con un em-

' budo o por otro medio análogo.2.a Se acostumbra a desecar el residuo de las

águas potables a I io grados ; hay, sin embargo,quien lo deseca a Ioo, z5o y i8o. Sabre este pun-to no hay unanimidad, y debéría haberla, pues losresultados varían según . la manera de operar. Lavariación es debida a que ciertas salts pierden e]agua a elevada temperatura; a que otras, como elcloruro magnésico, se descomponen y se hidróíizana temperaturas relativamente hajas, y a que la sí-

liee, actuándo sobre los carbonatos, deslloja partedel dióxido dc carbono (la sílice SiOa es un anhí-drido de ácido, que, a temperatura conveniente,desaloja los á^c:idos de sus r^spectivas sales, for-mando Jos silicatos correspondientes a las sales conlas que reaccionó).

PERDIDA DEL RESIDUO POR CALCINACION O RESIDUO

FIJO

Reaetvr^o.-So'.ución saturada de carbonato amó-nico pura

Materiad.-Baño-maría y desecador de á^cidosulfúrico.

Ope^na,ciá^^a.-I ° Operar sobre el contenido dela cápsula procedente de la dosificación del re-siduo anterior. 2° Calentar con la llama de unmechero, al príncipio con preca,ución para evitarproyecciones. 3° Ll^varlo progresivamente hastael rojo cereza. 4° Dejar enfriar la cápsula.5° Añadir por medio de una pípeta 4-5 c. c. de lasoluci^ón saturada de carbonato amónico. 6.° Eva-porar el exceso de líquido ; at baño-maría.7° Calcinar ligeramenté y con precaución (nó Ile-gar a enrojecer la cápsula), para expulsar el ex-ceso de carbonato amónico, 8° Dejar enfriaren des^cador de ácido sulfúrica; y g° Pe^ar.

Cálcuíos.-EI peso p' dará el residuo fijo pre-via calcinación y tratamiento por el carbonato amó-nico. Esbe peso p', restado del p obtenido parael residuo seco, dará e] peso de materias orgánicasde ]as sales amoniacales y de .una parte de ]os clo-

ruros y nitratos volatilizados,,^^5í "ĉon^fifi`^^,, agua ^^,'de constitución de ciertas sale^.^,

p- p' = Sales colatilizables al rojo por

DUREZAS

La dureza es la propiedad que poseen las aguascl:. descomponer el jabón, produciendq un o.eatoalcalino-térreo insoluble. De este modo, si se echaen el agua una solución alcohólica de jabón u o'.ea-to sódico, éste es descompuesto por las sales alca-lino-térreas del agua, con form^ción de oleatosinsolub'es, y el agua no ĉomienza a producir es-puma, por agitación, hasta qne .todas las salesalcalino-térreas son precipitadas y hay una pequé-fia cantidad de jabón en exceso.

El principio de esta reacción, observado porClarke, ha sido aplicado prácticainente al análi-sis rápido de las aguas por Boutron y Boudet.

El término dureza corresponde, pues, al con-junto de sales alcalino-térreas contenidas én elagua. 5e distinguen tres clases dé dureza:

i a Dureza total.-Comprende al anhídridocarbónico y todas las sales de ĉalcio y de mag•nesio. "

z a Dureza pe^rnune^nte.-Que corresponde a^todas las sa'.es de calcio y de magnesio, a excep-ción de las que están en estado de bicarbonatos :CaSO,,Ca (NOa)s, MgSO., MgClg, etĉ .

3 a Dureza temparaZ.-Representada por el an-hídrido carbónico libre y los bicarbonatos de cal-cio y magnesio, "

Todas las aguas naturalec;, ^xceptu la dé lluvia,que es "blanda", conticnen sales tle ^calcio y mag-nesio en disolución y son más o mcnos duras. Es-tas sales son disueltas por el agua a su paso porciertas capas de terreno.

Aunqué la piedra caliza es muy pa^o so'.ubleen el agua pura (o,oi3 gramos por litro), reaccio-na, no obstante, con el ácido cartxínico contenidoen todas las aguas n^iturales, dando bicarbonatocálcico, que es aproximadamente 3o veces más so-luble, en las condiĉiones atmosféricas :

CO' -^ H90 = COaH'^ C08HY -{- COnCa -[COBH]9Ca

produciendo el conjunto de todas estas y otras sa-les. disueltas lo que se llama "dureza total".

A1 hervir el agua se invierten estas acciones.De la disolución se desprende él dióxido de car-bono, se descompone el ácido carbónico y^el bicar-bonato cálciĉo da carbonato cálcico, que en sumayor parte se precipita. El carbonato de hie-rro, disuelto también al estado de bicarbonatoFe (HCOs)z, se precipita cn forma de FeCOs alhervir. Estos dos bicarbonatos praducén lo que sellama "dureza temparal" d'el agua.

Se encuéntran también corrienteniente en lasaguas natura':es los sulfatos de calcio (solubili-dad, 2 gramos por litro) y de magnesio (muy so-luble). Estas sales no se alteran por ebullición, yjuntas con el carbonato mlgnésico (solubilidad,r grama por litro) y el carbonato cálcico (o,oi3por litro), comunican la "dureza permanente" alagua,

_. 2^ __

Las durezas del agua se investigan mediantecl análi,sis denominado "hidrotimétrico", y se mi-den en grados hidrométricos. El grado hidromé-trico es una medida ^convencional qu<: en Ingla-terra corresponde a r gramo ' de carbonato drcalcio en 70.00o de agua, grado ing'és ; en Fran-cia corresponde a t gramo de CaC03 en ioo.ooocíe agua, grado francés, y én Alemania, a ^ gramode óxido de calcio en ioo.ooo partes de agua. Déesto se despr.ende que, conociendo la dureza deun agua ^en una de dichas ĝrádŭaciones, se puedecalcular en grados de cualquiera de ^las otras doscon sólo practicar un simple cálculo, pues un gra-do francés es igual a o,7o grados ingteses y a o,56grados alemanes.

En Esp^ña utilizamos los grados hidr`otimétri-cos francesas.

Mateu^iaZ.-Se necesita para este análisis : el"frasco hidrotimétrico", de unos 8o a ioo c. c. decapacidad y cerrado ^con tapón esmeri?ado, en elque se señalan, con trazos circula.res, cabidas dero, 20, 3o y qo c. c., y sobre todo la "bur^eta hi-drotimétrica", especia'mente construída y gradua-da para éstas determinacione^. Este aparato, tzm-bién denominado "hidrotímetro", tiene la formade la bureta^ inglesa, pero graduada de tál fornia,que ^el volumen comprendido entre el trazo cir-cular situado encima del o y el o mismo corres-pondé ál ensayo del agua destilada, es decir, a lacantidad de soluĉióri de jabón necesaria para pro-clucir espuma persistente con q.o c. c. de agua des-

titada pura. Las divisiones a partir del o repre-sentan loe grados hidrotimétrícos.

Reactivo.-$e emplea únicamente una disolu-ción vaiorada de jabón, que ya se ^expende pre-parada en todos los estab'.ecimientos de produc-tos químicos.

Puede, no obstanté, prepararse fá,ci`mente delsigui^nte modo:

Disolver, en caliente, 25 gramos de jabón blancode Marsella en 40o gramos de alcohol de go gra-dos, filtrar y añadir en seguida a]a solución fil-trada 2^o gramos de agua destílada.

Para titular este líquido, se disuelven o,25 gra-mos de cloruro de calcio íundido y puro en unlitro de agua destilada. Siendo delicuescente eIcloruro de calcio y, por consiguiente, difícil depesar en estado seco, se puede rzemp'azar poruna çantidad equiv-tlente de ^clorttro de bario (0,55gramos de BaCiz, zH2O). Debe comprobarse des-pués _que ¢o c. c. de ]a solución dz cloruro de cai-cio (o,oi gramo de CaClz) exigen 2z grados de -la bureta, cargada de solución a'cohólica de jabón,para producir espuma persistente, haciendo, en ca-so contrario, 1a oporhtna ^corrección.

Modernamente se recomíenda, como más ven-tajoso que el licor de Boudet, el llamado "licorhidro'eosódico", quĉ tiene la siguiente composi-ción : Acido oleico, 30o c. c. ; sosa normal, 30o c. c. ;agua destilada, 40o c. c., y alcohol de 9o grados,i.ioo c. c. 5e titula como el de Boudet, y en élpuede reemplaz^rse la sosa por iso c. c. dé amo-níaco. Este líquido permite titu'.ar un agua alca-

lúia, lo yue ^ no se puede hacer con el de Boudet.Dureza totat.-Con auxilio del frasco hidroti-

métrico o co^i ayuda de una pipeta, o también em-pleando una vasija provi^ta de la oportuna señal,se miden 4o c. c. del agua y se añade, por peque-ñas porciones, "^lisolución valorada de jabón"contenida en un hidrotímetro (bureta hidrotimé-trica), agitando fuert^menté cada vez, hasta ave-riguar exactamente el volumen necesario para for-mar la éspuma persistente; esta espuma debe per-ŝistir cinco minutos y ser de un éspesor mímmode o,$ centím^etros. E^ preferible hacer dos ensa-yos : uno, p^ra determinar aproximadamente lacant}dad, neĉesaria, y otro, para precisarla. La di-visión que se lee én el hidrotimétri ĉo da .dirc.icta-meñte el grado hidrotimétrico del agua.

Es muy frecuente, al hacer ensayos hidrotitué-tricos con aguas cargadas de sales, que apsrezcauna. espuma engañosa, qué hace creer que la reac-ción ha terminado. El gran enturbiamiento del aguaya pone en guardia contra esta apariencia. ^oresta razón se deb?n repetir siempre los ensayóshidrotimétricos, operando en el segundo ensayocon 2o e. c. del agua di'.uídos con.ao de agua des-tilada. Se debe tener ahora un grado hidrotimé-trico mitad menor qué en la prim^ra e.xperiencia.

Cuando las aguas tienen mucha cal y magnesia,no se opera nunca directamente con ell^s. En lugarde los 4o c. c., se _ miden ao, io, 5, etc., c. c., quese diluyen 'con 20, 30, 35, etc., c. c. de agua des-fiilada teniéndo en cuenta esta dilución para mu'.-

tiplicar ciespués c•1 grado hidrotimétrico por 2; 4,8, etc.

En general, cuando la solución empleada para4o e. c. del agua en ent,ayo exced:: de 22 gradosde la bureta hidrotimétrica, se debe repetir la ope-ración sobre agua diluícla, de tal modo, que nahaya que empíear nunca más d:. 22 grados.

Dure^a peran<an,e^nte.-Se determina como que-da diclto anteriormente, pero previas la ebullicióndel agua a ensayar y su filtración.

Para e11o se mide en un matraz un volumendeteiminado de agua, se hace una señal para mar-ĉar el nivel del liquído y se híerve una mediahora, reemplazando por agua destilada la que seevapora. Se•deja enfriar y se completa exacta-mente el volumen primitivo con agua destilada.Se filtra después el ?íquido y se determina el gra-do hidrotimétrico por el procedimiento reférido,también denominado de Boutron y Boudet.

Dureza tem.pou•nl.-Basta, para déterminarla,hallar la diferencia entre los grados hidrotimé-tricos que definen ]as dos durézas anteriores.

REACCION

Puede determiítar5e con ayuda del papel de tor-nasol, para lo cual se dejan iritroducidas, durantecínca minutos, una tira de papel rojo y otra depapel azul én una pequeña capsulita de porce-lana llena del agua a ensayar. Ambas tiras no de-ben tocarse, y para poder apreciar mejor lo queoeurra, sóto se introducen aproximadamente en elagua hasta la mi,tad,

La u,ayoría de ]as aguas pré^ltanción alca^ina. Si el papr.l azul d^ ^rnasó^-se`^^nerojo, y el rojo se pone azulado, ^a°•reaccil^qç,'wl^ibee1 nombre de anfótera. ^^ •r^;^, •

También puede hallarse la reacciótlí",^1i ls 'ayu-da de la lenolftaleína, que es incolorá eri ^ir'esen-cía de uti ácido, (o sea de ión hidrógeno), y roja(diluída, rosa) en presencia de álcalis (o séa deión hicíróxilo), y mediante el empl^o del anaran-jado de ^Inetilo, que en disoluciones ácidas da unacoloración roja y en alcalinas un color amarillo.La coioración roja, ^con la fenolftaleína como in-dicador, mostrará la presencia de carbonatos al-calinos, puesto que los bicarbonatos no acusan re-accíón con dicho indicador.

ALCAI,INIDAD TOTAL

Las aguas tienen en disolución una cantidad va-riable cle bicarbonatos alcalinos y alcalino-térreos,clue comunican reacción alcalina ^a la 'heliantina(anaranjado de metilo) y al tornasol; son, en cam-bio, ácidas a la fénolftaleína; sólo en casos pocofrecuentes se suele observár una débil reacciónatcalina con la fenolftaleína.

Para ^ d.eterminar la alcalinidad total, se midenioo c. c. del agua que se ,analiza y se añade unexceso de solución i/io N de ácido sulfúrico;se deja algunos minutos en reposo y luego se titu-1a el exceso de ácido por medio de solución i/io Nde potasa o de sósa, empleando la. heliantina co-mo indiĉador ; del total de ácido empleado sé res-

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tan los centímetros cúbicos del hidróxido inver-tidos, y la diferencia se multipíica por o,0049, ob- ^teniéndose de esta manera la alcal:nicíad en HzSO.de Ioa c, c. de agua; este resultado, multiplicadopor Io, representa la alcalinidad por I.ooo.

ALCALINIDAD ^'ERDADERA

La, alca!inidad verdadera es la que proviene ex-clusivamente de Ios carbonatos alcaliuos; para de-terminarla se calienta a la ebullición, durantequince minutos, Ioo c. ^e. de agua, se deja'en re-poso hasta que se enfríe y se filtra; en el líquidofiltrado se efectúa la dzterminación de la alcáli-nidad en igual forma que anteriormente.

Como al operar de esta manera no precipitatodo el carbonato de ca_cio contenido en el agua,sino que qucda en disolución un3 pequeña parte,que contribuye a aumentar la alcalinidad verda-dera, se debe dislninuir de la alcaiixlidad halladala cantidad de H,SO,, correvpondiente a o,03 gra-mos de carbonato de calcio (solubilidad del CaCO$en el a.gua). ,

pH

' Signifuación rlel símbolo pH.-Por concentra-ción de iones de hidrógeno se entiende el núme-ro que indica la cantidad de hidrógeno al estadode ióñ que existe en un volumen determinado deŭn líquido. Ordinariamente se expresa ei ► gramos

la cantidad de iunes de hidrógeno, y se adoptacomo volumen el litro. Así, por e}emplo, en elHCI. N, en el cual la disociación no es completay la cantidad de hídrógeno ionizado que contieneun litro no es i gramo, sino 0,8 gramos a la tem-peratura de i8 gr^idos, la concentración de losiones de hidrógeno es o,8. La concentración delos iones de hidrógeno se representa por los sim-bolos [Hj+ o[H•]. En el HCl i/io N, la con-centración es o,084 ; én el i/xoo N, es_ 0,0095 ; enel I/I.000 N, es o,00097; en el rJio.ooo N, eso,000098 ; etĉ .

Siendo incómodo éscribir tantos ^ceros como al-gunas ve^;es es preciso, se simplifica la escrituraacudiendo a las potencias de io, y así, en vez delnúmero 0,00097, se escribe 9,7. io' ó 97. io-5ó 0,97. io-8.

Para dar mayor facilidad a los cálculos y utili-zar números más pequeños, y por otras razonesque se refieren a los métodos físicos de deterini-nación de los iones de hidrógeno, Sórensen pro-puso, y ha sido g^neralmente aceptado, no dardirectamente la concentración de ]os iones de hi-drógeno en gramos por litro, sino su- logaritmo,y como este logaritmo en la generalidad de loscasos es negativo; Sórensen le cambia el signoy designa este logaritmo de signo contrario por pH.

"pH es, pues, un símbolo que significa al loga-ritmo cambiado de signo del número quz expresaen gramos la cantidad de hidrógeno al estado deión, que existe en un litro de un líquido."

Aplicando el cálculo a las números anteriores,ssai^au ns ^oune ^

.id

resultan los siguientes valores del pH (a c8 gra-dos) : -

ClH N . ........ ..... o, ► oC1H I/IO N ............... I,oyoCli-I I j Ioo N . . . . . . . . . . . 2,02..C1H I/I.ooo N............ 3,oIC1H I/io.ooo N........... 4,00, etc.

Sé ha hecha anteriormente indicación de la tem-peratura, porque el grado de disociación de unácido varía por la acción del ca^or.

Sabemos, pues, ,,ue el pH representa ei logari^t^-mo de la inversa de la concentración de iones ht-drógeno, y su valor, para el ag^*^ pura, es iguala 7,07. Esta cifra distuinuye en fas so'.uciones áci- ^das e inversamente au:.^:^nta en las alcalinas, pu-diendo oscilar entre los valores o, que es el lími-te a que pueden llegar las solucíones ácidas, y^i4,i4,a que pueden alcanzar las solucion^s alcalinas. ^

Pr^áctica ^le la opcro-ación.-Para su determina-ción pueden emplearse diversos medios, unos decarácter co'.orimétrico y otros eléctrico. Sólomencionaremos algunos de entre ellos :

fiquipo de ta Gasa Jod^-a.-Hace usa de tresreactivos: i° Rojo de metilo (para pH de 4,4a 6,0). z° Azul dé bromo-tirnol (para pH entre6,i y^,6); y 3° Rojo de fenol (para pH de 6,8a 8,4). Para aperar con él se coloca en i el tubocon agua destilada que el equipo lleva; en a, 5^c. c.del líquido ensayado; en 3, primero 5 gotls delreactivo y después, 5 c. c. del líquido ensayado,_yen q., sucesivamente, tubos correspondientes a la

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co'ección del reactivo empleado. Comparar colo-rimétricamente, mirando por las aberturas situa-das dellnte de i y 2.

En E se coloca una placa blanca, y el compara-

B

^ 4

OROO O

dor A puede inclinarse, atravesando un delgadohi^rro por los orificios de que el aparato va pro-visto; esta inc'.intición tiene por objeto aumentarla superficie de comparsción.

lanoscopio del Instituto Seroterápico y de Va-cua^ucióoa de Berna (Sui,aa).-Este consta de cua-

tro reactivos y sus correspondicntes colecciune^de tubos colorimétricos patroncs,

Se maneja lo mismo que el que antecede, hóloque las cantidades de ]íquido a analizar emplea-das son 6 c. c.; a las que se añaden, en z, i c. c.de agua destilada, y en 3, i c. c. del reactivo.

Con éste y con todos los equipos de su mismo

5 6

0 0 00 0 0

2 3

fundamento se emplean algunas veces comp'lra-dores de seis agujeros. Entoncés se coloca, en a,el agua destiláda; en 5, el líquido con reactivo;en i y 3, el ]íquido sin reactivo, y en 4 y G, dostubos sucesivos de la correspondiente colecciónhasta éncontrar aquellos entre los que se hallecomprendi,do el del S, caso de no hallar uno con .el que coincida exactamente en coloración.

Campao'o,dor ^de Hellige•-De fabricación másreciente es el comparacior dé Hellige, del que so-meramente pasamos a ocuparnos. Presenta las si-guientes ventajas: i a lndependencia completa deIas solueioneŝ coloreadas, que se conservan pocotiempo. 2^^Trabajo continuo ^con valores tipos ab-solutamente ciertos y constantés. 3 a Camp^s re-

gularmente coloreados, por el ^mpled de qibetaç --de paredes paratelas, en susrit^ción t^e los'tubosque cantienen a los líquidos en„masas de ,^ápesu-ra desigual. 4 a Campos coloreádos dé com^^^ción obs^ervados sin solucir5n de cání^fiui ĉiattfi. ,

OXIGENO (U)

Reactvraos.-Se requieren los siguientes: L° Clo-ruro manganoso (4o gramos de sal cristalizada enroo c. ^c. de agua), z^ Solución alcalina de yodu-ro potásico (diso'.vér 5 gramos de sosa cáusticaen Ioo de agua y añadir Io gramos de KI puro).3° Solución I/I00 N de hiposŭlfito de sodío(2,48a2 gramos en Looo c. c. de agua). 4° HClconcentrado; y 5° Engrudo de almidón. Se pre-para este engrudo diluyendo en un mortero conagua I gramo de almidón y echando la papillaE(tíida sobre I/a litro de agua, que se calientahasta que hierva. Se deja enfriar y reposar e]liquido varias haras, se decanta y filtra. Guar-dando el líquido filtrado en frascos pequeños, yesterilizándolos por calefaación en agua hirvien-do, se conserva bastante bien el engrudo. Puede'usarse también el llamado almidón solublé dçl co-mercio.

Operac%6n.-Llenar complctamente un frasccde unos 20o c. c. de tapón esmerilado con el agua.Si se quiere tomar la muestra con todo escrúpulo,puede emplearse el procedimiento siguiente :

Se coloca el agua que debe ser analizada, enc}iantq _ a su contenido de oxígeno disuelto, en

_3g_

un frasco de cuello estrecho, con tapón de vidrio,dé unos aoo c. c. de cabida, "sin que la muestrasea expuesta al airc". A este efecto, se pondrádicho frasco en conexión con otro de unos 500centímetros cúbicos, habiendo previamente provis-to a cad^ uuo de ellos de un tapón de caucho condos perforaciones para dos tubos de vidrio cur-vados, en que uno de ellos desciende hasta el fon-do del frasco, mientras el otro apenas sobrepasala longitud del tapcín. Después de haber conec-tado el tubo corto dei frasco qué debe contenerla muestra de agua con el tubo largo del segundo.se aspira por el pequeño tubo de este frasco, y elagua penetrará en et otro por ^l tubo largo, pa-sando al frasco grande en cuánto llene el peque-ñó. Si han pasado al frasco grande Zoo c. c., toda ^el agua contenida en eI pequeño habrá sido intro-ducida sin estar en contacto con el aire.

Después de lo que antecede, se procede a'a ^Pparación de los compuestos orgánicos y de los ní-tritos, para lo que se empléan como reactivosel H^SO, corbcentrado (i,83-i,84 de peso especí-fico) ; MnO.K i/to N(6.302 gramos por litro)y oxalnto potásico (zo gramos por litro).

Gor^ ayuda de una pipeta exactamenté gr^dua-da se introducen o,5 c. c. de H,SO4 y i c. c. deMnO,K por bajo de la superficíe del agua, secierra sin burbujas y se agita para lograr una mez-^la bien homogénéa. Si 'después de veinte minutosno queda coloración rosad.a (sin que se haya ca-lentado ia solueión), se añade todavía .r c. c. de^piuc'i^ d^e ^r^nganato pótásico. Si después de .

un segundo lapso d^l misma tiempo queda unaco'oración ro5a visible (distinta), sé añade r c. c.de oxalato de potasio. Se cierra y se mezc'a unavez más.

Si el agua está libre de materias orgánicas yde nitritos, no hay necesidad de tomar e^stas pre-cauciones.

Llenado el frasco de uno u otro modo, se aña-de r c. c. de la solución alcalina yodurada, ha-ciéndo'a llegar al fondo, y luego t c. c. de la d^cloruro manganoso en la misma forma. Cerrar elfrasco, invertir varias veces y dejar reposar.

Cuando el líquido está claro, introducir hastae] fondo 5 c. c. de HCI, tapar y agitar. Pasar eilíquido a una cápsula y valorar el yodo con el hi-posulfito, a presencia, al final del engrudo dé al-midón.

i c. c, de hiposulfito - o,00008 gr. de O, -^- 0,o558z c. c. de O,.

Calibrar el frasco usado, restar 2 c. c. y relacio-nar a r.ooo c. c.

La explicación de lo que antecede es la si-guiente :

A1 añadir la so'ucián alcalina al cl^ruro man-ganoso se precipita. h^drato mant;anosó, Este hi-drato, en cóntacto del aire, ab$orbe oxígeno.

Mn (ÓHl! -f- O = Mn06A,,

Tratando después este ácido manganoso por el

-- 4a -

ácido clorhídrico, se disuelve, quedando cIoro lí-bre:

MnOaH9 ^- qCIF3^ w CIyMn -^- 3Hq0 ^^ ^C1.

Los dos átomos de c?oro libres actúan sobre elyoduro potásico, dejando dos átomos de yodo enlibertad. En resumen, representando de una ma-nera esquemáti^ca las reacciones, resulta :

Mn (OH)s = O= MnO,H; - 2C1 = z[.

Según ^esto, 2I ^ O, y, por lo tanto, teniendo encuenta los pesos atómicos, iaó,9z gramos de yodocorresponden a 8.gramos de oxígeno. Por consi-guiente, x.ooo de la disolución de hiposulfito só-dico i/xo N, que equivalen a x.ooo de la de yodo,equivalen a o,8 gramós de oxígeno y, por ]o tan-to, x c. c. corresponde a o,0008 gramos de oxí-geno. Si Ia disolución de hiposulfito usada fue-se x/xoo N, i c. c. correspondería a o,00008 grá-rnos de oxígeno. .

E^n¢le^ ^del covn.¢cnrador de Helli^ge.-Reactti-vo^s.-i ° HZSO4 concentrado (peso específico :x,83 - i,84): 2° Sulfato de manganeso en soluciónabso'utamente pura y libre de hierro (disoiver 480gramos de esta sal en x litro). La solucíón de man-ganeso no debe desprender de una solución de yo-duro potásico más que trazas de yodo libre. 3° So-lución de yoduro potásico. Disolver en x litro70o gramos de hidróxido potásico, abso'utamentepuro, con i5o gramos de yoduro potásico; en lu-

gar del primer cuerpo, se puede emplear una can-tidad equivalente de NaOH. ^

El sulfato de tnanganeso }^ la solución de yo-duro potásico sz conservan en frascos con tapón^le corcho parafinado.

Upev^ació^n.-Se añade al agua a analizar, liber-tada de todos los componentes orgánicos even-tuales, tal cotno antes se ha indicado, 0,8 c. ^c. desulfato de manganeso y t,a c. c. de solución deyoduro potásico alcalino. Se practica dicha adi-ción cón ayttda de pipetas que sé sutnergen hastael fondo del frasco, cerrándolo después de inodoque no queden burbujas y dejando que el preci-pitado se deposite, añadiéndo, por ú'timo, 0,8 c. c.de ácido sulfúrico.

Se coloca en la cubeta de 4o mm. del compa-rador una porción de este líqttido, de color va-riable entre amarillo y castaño, por el yodo libre;se compara dicha co'oración con ]a del disco es-pecial para estas determina^ciones, y la cifra co-rrespondiente dará el número de miligramos deoxígeno que hay en un litro de agua.

OZONO

Justificaciírn rlel amálisis.-La estérilización delas aguls por medi,p del ozono exige una verifi-cación química para deuiostrar si el agua depu-rada contiene el reactivo empleado.

Análisis cudl%trii%vo.-Una banda de papel em-bebidl de sulfato de manganesa o de protóxido detalio tnma co'.or pardo con el ozono. Un papel de

tornasol embebido de yoduro potásico toma colorazul, como consecucncia dé la separación del yodo.

Análisis cucxntitativ^a.-5e funda sobre ]a reac-ción siguiente :

zlíí -f- nA = 2t -!- Ks0 -^- OQ,

es decir, que i27 de yodo son desp'azados por me-dia mo'éculz de ozono, o sea 48 : 2= 24 de ozono.

En un volumen V de agua se añaden 25 c. c.,por ejemplo, de una solución al 2 por .IOO de yo-duro potásico, adieionada del 5 por zoo de ácidoacético al I/5.

Se titula el yodo puesto en libertad por el ozo-no por medio de una solución N/IO ó N/roo dehiposulfito de sodio. Cada centimetro cúbico dehiposulfito N/io corresponde a o,ooa4 gramos deozono.

ñrtATERIA ORCANICA

La naturaleza de las mater^as orgánicas que unagua puede contener es sumamente variab'e, se-gún 1as circunstancias. y en la inmensa mayoríade los casos desconocida. No es posible, en el es-Yado actual de la ciéncia, resolver este problemasino de una manera empírica, considerando enconjunto la acción de las diversas sustancias. Elprocedimieñto más usado hoy día para formar unconcepto de la matería or^ánica que en las aguasexiste se funda en determinar la cantidad dé per-manganato que el agua reduce, operando en con-diciones precisas, pues, según se proceda, la mis-

- 43 --

ma cantidad de agua réduce can^idáde9 v^r^blesde permanganato. ,

La oxidacíón por el permangar^to, o^ea'1^i=de-terminación del poder reductor delM.agua; "`ŝé prao-tica de dos maneras : en líquido áĉ iíl`ó ,^ ^n aíquidoa'calino. La primera es la que se ` pfé£iene ofKii-nariamente; la segunda se utiliza cuando el aguacontiené grandes cantidades de cloruros.

I^ DETERMINACION EN MEDSO ACIDO

Reactivas.--I ^ Petmanganato potásico I/IOO N(o,3t61 gramos de MnO,K por Y.ooo c. c. de so-lución acuosa), en virtud de las siguientes consi-deraciones:

El MnO,K se usa como oxidante, y la reaccióngeneral qué expr^sa su manera de obrar, cuandoactúa en presencia de ácido su'fúrico, es:

zMnOaK + 3H9S0* = zMnSO, -}- K^SO. -{3Hs0 + 5^.

de donde se deduce:

zMn04K ^ 5 de O^ io de H, .

o sea

z(io MnO.K -- i de H. °

El permanganato potásico normal contiene,pues, a/zo de. molécula gramo én litro :

hin - 54+93 ^ z/ to MnO,K - MnO,K nor-Oa = 64+00 ^58.03 ^ mal =^t,6o6 y por consiquien-K^ 3^,to 1 te Mn^K i!ioo N= o,3t(;t.

z° Acido oxálico I/I00 N(o,63oa de ácidocristalizado en r.ooo c. c, de solución acuosa, yaque la fórmula de dicho ácido es CZO,,Hz,^H^, yes bibásico) ; de modo que ,tendremos :

C, = z4,ooOa = 64,00H, = z,otó tz6,o48Ha = 4,032O, = 3a

El ácido oxálico normal tendrá,pues, diauelro, en un litro,medio peso molecular osean 63 oz qrs., y el r; roo N,que ahora nos interesa,o,63oz gramos.

3° Acido sulfúrico diluído (i : g).Valorarión del persnaatganata.-Poner ioo c. c.

de agua destilada en un vaso Erlenmeyér; añadir5 c. c. de ácido sulfúrico diluído v unos centín^^-tros cúbicos de permanganato; hervir la m^^rl^diez minutos. Añadir poco a poco ácido oxálicohasta decoloración, y lnego permanganato hastatinte rosado. En este líquido, exe^ito de materiaorgánica, echar io c, c. de, ácido óxálico I/ioo N,con lo que se decolora, y en séguida, en caliente,permanganato hasta tinte rosado. Siendo ^c el nú-mero de centimetros cúbicos de permanganatogastados, tendremos : •

n: to = i : x, de donde x- ro : n- F(fa^tor de correc-ción).

Opeu-acián.-Se tira el anterior contenido del

nlatraz, y escurrido sin lavarlo, se echan Ioo c. c.del agua a analir.ar, 5 c. c. de H2S0, y Io c. c, depermanganato, hirviendo diez minutos. Añadir degolpe Io c. c, de ácido oxá'.i^eo {o má^, si fueraninsuficienkes), esperar a que el líquido sea inco-íoro y lentanrente valorar el esceso de ácido conel permanganato que se añade, hasta coloraciónrosada. "

Multiplícar ^ el número de c^ntímetros cúbicos^cle permanganato gastados en la experiencia por F,restarle los empleados de ácido (ro o más) y_mu1-tiplicar el resultado por io para referir al litro^

t c. c., do MnO,K t(too lY = o,ooootl grs. de oxí^cno.

Obsc^vacios•acs.-Y.a Si hay mucha materi,i o;-gánica, emple,{r ruenos de Ioo c. e., di!uyendo enr^tra exenta de ella. z^ Si hubiese hierro o ácidonitroso en notable proporcíón, ten ĉ rlos en cuenca

' ".?..° DETERKINACi©N EN MFD[O AL.•'ALID:O

Se necesitan las mismas daolucione; que e^i lí-quido ácido y se procede cie una manera aná-loga. Primero se averigua la relación entre el áci-do oxá]ico y el permanganato. Después se deter-mina el poder reductor del agua, y para esto seañaden a too ^e. c, de agua Io c. c. de perman-ganato I/IOO N y I/a c. c. de una diso'.ución desosa cáustica (una parte de sosa pura y tres deagua). Se hierve el líquido diez rninutos; se aña-den 5 c. c. de ácido sulfúrico diíuído; despuésro de ácido oxálíco, y se valora el exceso de ácido

oxálico con el permanganato. Los ^cá!culos son 1osmismos que los del método anterior.

. Si el agua decolorase los Io c. c. de perman-ganato, por contener muchas materias orgánicas,se operaríá con menos cantidad o se añadirían I^centímetros cúbicos de permanganato, en vezde Io, y después la cantidad correspondiente deácido oxálico.

OTROS MEDIOS

Citaremos también, a título de curiosidad, y asi-mismo porque nos puede ser útil en muchos ca-sos, otro medio para la determinación que nosacupa--después lo extenderemos a otras-fundadoen el empleo de comprimidos especialm^nte pre-parados por diversas Casas de productos químicos.

Empleo de tabletas Merck.-Se rniden Ioo c, c.del agua que se analiza y se vierten en un matrazEr!enmeyer.

Se añaden dos tabletas ácidas, se calienta has-ta la ebullición, se vierte inmediatamente en elagua hirviendo una tableta de permanganato po-tásico y se deja que hierva tranquilamente a ca-lor suave durante diez minutos. Si ha desaparecidodurante este tiempo la coloración del agua o haperdido su tono roj izo, se, añade una segunda ta-b'eta, y si entonces desaparece nuevamente el co-lor rojo, una tercera, y así sucesivamente hasta quepermanezca la coloración rosada, estando el lí-quido durante diez minutos en ebullición. Convie-ne añadir, al mismo tiempo que, las de permanga-nato, otra tableta ácida.

Cada tab!eta de permanganatg potás;c^ r^rres-ponde a o,i miligramo de oxíger^ o a^i^`"mii^gra- `mos de permanganato potás.cor y, por^Lan; cal- 'culando par,a un litro de agua ^, ,wti mili^i•a^o,^e,;`^axígeno o cuatro miiigramos de pé%r^í^a^,et6:;^^'^^ ^

Como las aguas que no están iñ^áif_^ifiç^,da^^•tioconsumen, por lo general, más de 8 a^2 mi.igra-mos de permanganato, se recomienda, en ciertoscasos, comenzar inmediatamente el análisis con dostabletas de permanganato potá,sico.

El áĉido nitroso, que tal vez pueda éxistir, sesepara mediante el previo ca:entamiento del-agua.Las sa'.es ferrosas que existan en el agua no des-émpeñan p. •ácticam:.nte papel alguno ; un miligra-mo de óxi^to ferroso necesita para oxidarse o,4miligramos de permanganato potásico.

CLORO

Cualitatiwo.-Se a,cusa la presencia de cloro si,añadiendo ni}rato de p.ata (disolver 3S gramos desal crista.izada en un litro d^ agua, o sea soluciónal 3,5 por ioo), sé produce un precipitado blanco,insoluble en ácido nítrico y soluble en amoniaco.Dicho precipitado foma además color violeta bajola acción de la luz.

Cumntztatvuo. - Reactivo^s. - i ° Disolucióui/to N de NaCI (S,&}6 gramos de CINa en i.voocentímetros cúbicas de agua). a° Disolución alio por ioo de cromato amarillo de potasa; y3° Disolución i/io N de Ag,NO, (i7 gramos deAgNO$ en i.ooo c. c. de agua).

Valora^ó^n ,d^e la solución de plata.-Diluir

2o c, c. de solución i/io N de cloruro de sodioen $o c. c. de agt^a dcstilada, aiiadir unas gotasde cromato y luego soluc^ón d^ nitrato de pla-ta i/to N, agitando hasta viso rojizo. Siendo net número de centjmetros cúbi^os de AgNOs gas-tados, tendremos :

n: zo - i: x, de donde x= zo : n= F(fdctor de

correccián),

Ambas disoluciones deben 'corresponderse envolúmenes íguales.

OQeración.-A ioo c, c. dei agua a analizar seañaden 2-3 gotas de cromato y luego AgN09i/io N hasta tinte rojizo. Tendremos :

i c. c. de AgNOg i i^o V- 0;005846 de NaCI ^0 oo354h de Cl.

Obsewraaeiones.-En aguas alcalinás neutralízarcon ácido ácético; en ácidas, con carbonato sódico.Cuando son muy pobres en cloruros, concentrarpara tener exactitud.

Multiplicar los centímetros cúbicos de AgN08por F, y el resultado por io para referir al litro.

Empleo de tabletas Merck.-Se miden ioo ^c. c.del agua objeto del análisis y se vierten en unaprobeta con tapón esmeriiado. Se añade una ta-bleta de cromato, la cual se desmenuza. Tan pron-to como se ha disuelto la tableta de cromato, seañade una de nitrato de plata y se desmenuza delmismo modo. Si el color amarillo primitivo del

.... 4g ..,

líquido se ha convertido en rojizo, y ya no vuel-ve a desaparecer cl color rojo cuando se agita,la investigación ha terminado. .

Como una tablcta de N03Ag corresponde a unmiligramo de cloro, el agua ana:izada contiene me-nos de io miligramos por litro de cloro.

Cuando, por el contrario, no ha tenido lugar elcambio de co:or del amarillo al rojo mediante unatableta de nitrato de plata, se vuelve a añadir unasegunda y se observa nuevamente, una vez que seha disuelto el color del líquido. Si en esta oca-sión no se observa todavía cambio de color, seañade una tercera; y así se continúa hasta que lahparición del color rojo nos indique el final de lailetermina,ción.

El contenido en cloro dél agua se obtiene ex-presado en miligramos por litro, multiplica.ndopor io el número de tabletas de nitrato de platagastadas.

Hay que tener en cuenta que el final de la de-terminación sólo está indicado por la aparición ypersistencia del ĉo'or rojo dei líquido. EI entur-biamiento lechoso que aparece en seguida muchasveces, especialmente cuando el contenido en clo^ro es elevado, al añadir la primera tableta d+e ni-trato argéntico, no sé tiene en cuenta para jqzgardel momento final de la reacción.

CAL

Cualltatvrio.-Se añade al agua cloruro amónico{soluMón al 2o por ioo), amoníaco y exceso de

^►„AUUe na ^►ou•e 4

5u --

oxalato amónico (solución al 5 por ioo) ; rl prccipitado es debido a la cal.

Cucunáitativo, - I^ecutivos.-i ° Acido oxálicvi/io N(6.3oz gramos por litro). 2° Pzrmanga-nato potásico- r/io N(3.ibi gramos por litro). S^justífícan e^tas cantidades por lo dicho al tratarde la "Materia orgánica".

I^aloració^i tlel p^v-rnccrr.^a^nato.-Ver análisis dc"Materia orgánica".

OpE'raciós:.-Introdweir zoo c. c. de agua en unvaso Erlenmeyer, añadir 25 c. c. de ácido oxáli-co i/io N(o más, para que haya exceso dé áci-do, que se puede comprobar con el tornasol), al-calinizar con NH3 y hervir aigurios minutos hastaque el precipitado se vuelva compacto. Desp.uésdel enfriamiento, se pasan el líquido y el preci-pitado a un matraz graduado de aoo ^c: c., sín pre-^x:uparse de arrastrar todo et precipitado; se lavael vaso de precípítación con agua cIestilada, seechan las aguas en el matraa. gradnado y ce com-pleta el volumen hasta Zoo c, c.

El líquido del matraz, bien mezclado, se dejareposar y después se filtra por un fi^tro de plie-gues seco. Se míde ioo c. c. de este líquído, y enellos se determina el ácido oxálico ^con e1 perman-ganato potásico, teniendo la precaución de apé-rar en presencia de H^SD4 y a unos 7o grados.

Sea oc el níimero de centírnetros cúbicos de per-manganato gastados hasta obtener tinte rosado(serán los deducidos multiplicando los realmentegastados por el factor de eorrección F) ; 2^n sr-rán los que hubieran gastado ]os aoo ^c. c., equi-

- St -

valentes a los IW c. c. ĉle agua n^tural, y 25 - ari(0 50 ó más, menos 2:i) los que tian desaparc^idode ácido oxálico, gast^dos en p^-ecipitar -la ^ cal.Multiplicando este número 25 -`^^^zn = x„ ^roro,ooa8, obtendr^mos los gramos de CaC? 'dé ,i.pocentímetros cúbicos dé agua, y mŭTti^licañdox por o,002, ]os de Ca, o sea :

e c, c, de 141nO,K = t c. c. de oxálico i(io N- o,oox$

de Ca0 -- o,oba de Ca.

Multiplicando el resultado obtenido por to, ten-dremos la composición por litro.

MAGNESIA

Cualitat^'vr^o.-Se precipita la cal del agua concloruro amónico, amoníaco y esceso de oxalatoamónico; se filtra el líguido y se le añade fosfatosódico; el ^precipitado es debido a la magnesia.

Ctsa^ztitatvuo.-A) Puede determinarse }a mag-nesia partiendo del grado liidrotimétrico y de lacantidad de cal (Ca0). Séa n el núm^ro de gra-dos franceses de dureza total del agua y n' el nú-mero de "centigramos" de Ca0 por litro. Ten-dreñios :

x= ín' C'SŜ6^^ ^' 4°'3^ = Mg0 en '°centigramos"

por litro.

^Para determinar CaO, véase análisis de "Cal".B) Puede también investigarse la magnesia por

el siguiente método directo:

I00 C. C. de a^ua se neutrallzatl "en Caliente"con HCl I/IO N, empleando como indicador lafenolftaleína o. Ia alizarina, y se hierve ci líquidopera expulsar e] ácido carbónico. El líquido fríose pasa a un matraz de aoo c. c., se añaden a^ ó5o c. c. exactamente medidos de agua de cal bientransparente, se hierve, se completa el volumenhasta la seña( aoo, se tapa y se deja enfriar. Seagita, se riltra el líquido, y en Ioo c. c. se deter-mina la alcalinidad empleando HCI I/IO N. Su-pongamos que se han gastado m c. c. Los aoo ha-brian gastado zn,

Se repite una expcriencia análoga empleandoagua destilada hervida y la misma cantídad deagua de cal. Supongamos que se han gastadoap c. c. de HCl I/IO N.

La diferencia 2p - zn es el número de centí-metros cúbicos de HCl r/IO N, que correspondena la cal que precipitó la magnesía. Pero I c. c.de HCl I/IO N= o,ooa de MgO; luego Ioo deagua contíenen (zp - aú) o,ooz de MgO, y, portanto, eí agiaa contiené (Zp-an) o,oz de Mg0por litro.

HIERRO

A^rrálisis cualátativo.-Tratar una pequeña can-tidad de agua en un tubo de ensayo, por HCly HYOZ, para que todo ei hierro se presente enforma férrica. Sahemos que en las disoluciones delas sales férrosas existe el ión Fe', y en las fé-rricas, el ión Fe"' ;_ el paso de] ión ferroso F^e"

a ión Fe'" se verifica aumentando la carga eléc-trica positiva, originándose así el fénóm^no lla-mado dc oxidación. El agua oxigenada en medioácido oxida las sales ferrosas.

Estaudo ya todas las sales disueltas en formaférrica y añadiendo su'focianuro potásico, se pro-duce-una coloración roja intensa de su.focianuroférrico :

3S (CN) K-}- Clst•'e - 3CII^ f[S (CN?]^ h'e.

Esta reacción del hiérro con el sulfocianuro seusa muchísimo, por ser muy sensible, pero debetenerse presente que la impiden varias sustancias;por ejemplo, él ácido tartárico, el acetato sódico,el cloruro mercúrico, etc., que reaccionan con elsulfocianuro férrico.

I,a reacción anterior es reversible y conviene,por lo tanto, para que se formé mlyor cantidad desulfocianuro férri^co, que haya exceso de reac-tivo.

El sulfocianuro férrico es soluble en el éter, ypor eso, agitando con este disolvente, se obtiénedespués una capa etérea de co!or rojo intenso.

Análtisis euaontitatvraa.-A) Media^nte el e^tnpleode tubos coZorimét^ricos.-Se utilizan los siguientesreactivos :

i° Una so^ución de sal férrica que contengao,i de miligramo de hierrb por r c, c., o sea o,tgramos de hierro por i.ooo c. c. Esta solución pue-de, evidéntementé, prepararse de varias maneras.

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Ordinarian^ente se recomíenda disolver alumbrc:férrico potásico, o sea:

(SO^)e Fe, -}- SO`K, -{- s4H,0.

en la cantidad conveniente de agua. Efectuandoel cálculo con arreg'o a los pésos atómicos, resui-ta que deben disolverse o,qox gramos de esta salen wi litro de agua, para obtener una disoluciónque contenga o,x niiligramo por x c. c. Se con-serva en frascos amarillos.

z° A^cido clorhídrico di!uído (éxento de hie-rro). .

3° Ferrocianuro potásico al 0,5 por xoo.Se comienza ]a operación preparando el agua,

1o que generalmente se efectúa de la manera si-guíente : Una cantidad ctué oscila entre 20o ax.ooo c. c, de agua (según la proporción de híe-rro) se concentra en una cápsu'a de porce'ana,previa adición de x c. .c. de HCI diluído exentode hierro y un poco de clorato potásíco. La con-centracióxx se continúa hasta que desaparezca e1olor a cloro, prolangándola ordinariamente hastaque el líquido tiene un vo'umen de unos 5o c, c.Se pasa este líqtúdo,. én el que existe eI hierro alestado de sal férrica, a un matraz de ioo c. c., yse completa el vo'.umen con agua destilada hastala señ11 de enrase.

Se toma a continuación una gradilla de tubasNess!er. Estos son, sencillamente, tubos de vidrioque tienen una señal que corresponde a la capa-cídad de ioo c. c. de fondo plano y todos igualesentre sí.

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Se echan sucesivamente en varios tubos ^. ^.3, 4... c. c. de la solución de aiumhre de hierro ;además, en cada uno, 0,5 c. c. de HCl diluído (iogotas), y se completa el ^-alumen hasta roo c. c.En otro tubo se echan los roo c. c. del agua con-centrada, o si se sotipecha qire hay demasiado hie-rro, se toma una parte alícuota y se completa elvo'umen hasta ioo c. c. ^con agua destilada. Enseguida se añade a todos los tubos i c. c. cíe ladisolución dé ferrocianuro, y se agita cada tubocon una varilla.

, Comparando ahora, sobre un fondo blanco, lacoloracián del agua con la de las diso'uciones pre-paradas, es fácil determinar qué coloración es laque más se le aproxima.

Supongamos quc esta coloración está compren-dida entre las que ofrecen los tubos que contie-nen o,3 y o,4 de miligramo de hierro en ioo c. c.Esto prueba que la cantidad de hierrb del aguacontenida en el tul^o está cornprerrdida entré o,3y o,4 de miligramo en ioo c. c. Si se quiere másexactitud se repiten nuevos ensayos, poniendo bs-ta vez en los ^tubos 3-3^I-3^2••• 3^9 c. c. de la so-lución dé alumbre, -añadiendo 0,5 c. c, de HCI,comp'etando el volumen hasta ioo c. c. y añadien-do el ferrocianuro.

Reducir los resultadas obtenidos a camposiciónpor litro. •

B) Meidirnnte él empleo ^e lais c^an^.prnrrcu o cf-lindaos ^de Helvner.-Es más cómodo y rápido elémpleo de las campanas de Hehner, cuyo funda-mento se reduce a dejár salir por la llave,inferior

^s6_

la diso'ución coloreada, hasta que la columna lí-quida, mirada verticalmente sobre un fondo blan-co, tenga igual intensidad de color que otra quesirve de tipo de comparación. Se procede de lamanera siguiente, empleando los mismos reactivosque anteriormente:

El agua concentrada, preparada como se ha di-cho en el método que antecedé, se echa en unacamDana de Hehner, comple^tando el volumen has-ta ioo ĉ. c., y se añade i c. c. de la disoluciónde ferrocianuro. En otra campana idéntica se po-ne una c^ntidad conocída dé Ia solución de aIum-bre férríco, i c. c. de HCI, aguá hasta compl^e-tar el volttmen de ^oo c. c. y despué5 i c, c. deIreactivo. Se procura siempre que en esta segundacampana aparezca la coloración más inténsa queen la primera. Colocadas los dos clmpanas sobreun fondo blanco, se deja salir agua de la de ma-yor concentración, hasta obtener, mirando verti-calmente, dos líquidos con igual intensidad de co-lor. En ambas campanas existe la misma cantidadde hierro.

Sólo resta hacer los cálculos y referir al litro.C) Dosifiee^eióna ean el co^ns¢cnradar Hellige.-

Se emplea el disco 46.5i7. Se toman ioo c. c. delagua a determinar y se la mezcla con io c. c. deuna solución dé sulfocianuro potásico al 20por roo, g c. c. dé una solución de HCl al 20por Too y 5 c. c. de una solución de peróxido dehidrógeno al 3 por ioo. Se coloca en seguida unacierta cantidad de esta mezcla, de color rojizo más^^enos oscuro, en la cubeta normal del compa-

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rador, y haciendo girar lentamente el disco, seencontrará fácilmente un tipo correspondiente alcolor del líquido de la cubeta. El número que^parece entonces indica directamente, en miligra-mos, el hierro contenido en iao c. c. del agua ana-lizada.

Obsc^rvacio^nes.-Si se trata ^ie un agua fuerte-mente afectadá por sustancias orgánicas, no seobtiene siempre una so'.ución de sulfocianuro 0ferrocianuro de un color puro. Se procederá eu- ,torvees como sigue : Se evaporan completamenteal baño-maría ioo c, c. del agua a analizar,clarificada primero por filtración con 2 c. c. oinás dé HNOs fumante y exento de hierro, en unacápsula de buena porcelana ; se reduce el residuopor dos veces con HC1 poco concentrado, cón elfin de hacer desaparec.r todo vestigio de HNOs;se disuelve el residuo seco así obtenido enHCl i/2 N, y se diluye con agua hasta ioo c. c.,procediendo, ya como antes se ha indicado.

Si el agua contiene grandes cantidades de hie-'rro, como ocurre con las aguas minerales ferrugi-nosas, no se toma para el análisis más que una pe-queña cantidad de agua, teniendo en cuenta la di-lución en el cálculo final.

Es de gran importancia, natura[mente, asegu-rarse de que los productos quíinicos utilizados es-tán totalmente desprovistos de hierro, es docir,que no producen ninguna reacción con el sulfo-cianuro de potasio. Podrá prepararse HCl abso-lutamente exento de Fe, haciendo desprénder-se HCI gaseo.so del ácido clorhídrico fumante por

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adición, gota a gota, de HZSO, concentrado y ha-ciendo absorber este HCI gaseoso por agua des-tilada libre de hierro, bajo refrigeración.

PLUMU

El agua pura y privada de ga^es r7o ataca alplomo; pero en presencia del oxígeno, del ácidocarbónico y de diversas sates, el p'omo se disuel-ve en cantidades considerab'.es. La acción de lasaguas potables sobre el plomo no está ^completa-mente estudiada; mientras que unas lo atacan rá-pidamente, otras apenas disuelven cantidades apre-ciab'es. I,a. proporción en que se hallan los ele-mentos que mineralizan las aguas parece tenergran influencia sobre su acción disolvente. En ge-neral, puedc decirse que las aguas calcáreas soulas que menos atacan al plomo.

Cualitativo.-Las sales de plomo dan con el"hidrógeno sulí'urado" un precipitado negro deaulfuro rje plpnío, soluble en el HNO,,, de mé-díana corr^c^ntracíón e insoluble en el su'.furo amó-nico. "

CuEnntitati^a.-Aj 11^Ie^diante el e^mpleo ^íe tu-bos colorimétri.cas.-Se preparan siete probetas deIoo c. c. dé ^capacidad, y en la número 6 se colocanioo c. c. de agua desti'ada y se añaden io ĉ. c. desolución de cloruro amónico, dos gotas de sulfuro desodio al io pór ioo y dos gotas de solución al iopor ioo de cilnuro de potasio. En las probetas i, 2,

3^ 4 y 5 se introduce, respectivamenté, o,i-o,2-0,3-o,q. y o,5 c, c. de solución titulada de ni-

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trato de plomo (se disuelve i,6o graimos d^'ñítrátodé plomo puro y seco en un lítro:^e ag>^a de^i-lada; se micíen ioo c. c. del líquidoK, obtenido y.;`^edl'.uye hasta un ]itro con agua des^ijada, ^'con Iq- ^que i c. c. = o,oooi de Pb) y se coriáplé^,^-s^^;<^á^ ,^^centímetros ^cúbicos con agua destiladá; 'ee; ^ñtat'-den io e. c. de solución de cloruro de amonío,dos gotas de la de sulfuro de sodio y otras dosde la de cianuro de potasio. En la probéta núme-ro 7 se co'.ocan ioo c. c. del agua que se analiza(o del concentrado de una cantidad mayor) y seañaden las mismas cantidades de reactivos queen las probetas antériores, es decir, io c. c. de clo-ruro de amonio y dos gotas de cada tma de las^oluciones de $u'furo de sodio y de cianuro de po-tasio, observando después de al ĝunos minutos concuál de los tintes de las probetas tipo coincide élobtenido en esta última. Si, por ejemplo, la co-loración de la probeta número 7 coincide con lade la número 3, el agua que se analiza contendráen ioo c. ^c. (o en la cantidad concentrada) o,00003de plomo, o sea o,0ó03 por litro,

Como es conveniente operar en proporcionesque no excedan de o,0005 gramos de plomopor i.ooo, se aconseja diluir el agua que se ana-liza,, cuando la proporción dei metal excedé dedicho límite; por otra parte, si la cantidad de plo^mo es muy reducida, conviene evaporar un volu-men más o menos grande de agu^ en presen^ciade HNOs ; se calcina luego suavemente, para d:.'s-truir la materia orgáni+ca; sé trata pór agua des-ailada, se filtra, se lava y sé recoge el filtrado en

la probeta de ioo c. c., completando, finalmente,hasta el trazo con agua destilada.

B) Métorto gravi^r^t^s-ico.-Cuandu la muestra4ue se analiza contiene plomo en mayor cantidad,se puede émp'ear el métocío gravimétrico. Se aci-dífican t ó 2 litros de agua con HCl diluído (t : ^)y s^ concentran hasta ur1 volumen apr^ximadode 7o c. c. en cápsula de porcelana ; se añaden aa 3 gramos de cloruro de amonio para manteneren solución las sa'es de magnesio; se alcalinizacon NHs y se satura con hidrógeno sulfurado; sedeja un par de horas en reposo, se añade nuevacantidad de NHs y se repite e1 p^so de la. corrién-te de SH2, caléntando h^ego a ebullición durantealgunos minutos; se deja un momento, hasta queel precipitado se deposite; se fíltra, se lava conagua caliente, s^e coloca papel y precipitado (quécontendrá todo el plomo, el cobre, el hierro, elcinc, etc., que haya en el agua) en un vaso de pré-cipitación, se añaden So c, c. d^e HN03 diluí-do (i :5) y se calienta a ebullición; se filtra, selava con agua caliente y se trata por 5 c. c. deH,SO. díluído (i : i); se calienta sobre un bañode arena-hasta desprendimiento de humos b'an-cos abundantes, se deja en reposo hasta que seenfrie y se añaden 5o c. c, de agua déstilada eigual cantidad de alcohol, se abandona hasta eldía siguiente y se filtra, se lava el precipitado conalcohol di'.uído (t : i) (reservar el líquid,o filtra-do para la detérminacidn del cobre y del cinc) ;se seea y se calcina con las precaucion^es del casoen cápsula de. porcelana y se pasa al estado de

sulfato de plomo. Finalrneutc se calcula bajo for-rna de plomo metálico.

C) I^osi ficaciv^aes can cl comparador Hellige.Como la mayor parte cl: ]as aguas no contienenplomo más que en cantidacl inferior a i miiigra-mo por litro, es necesario, para esta dosificación,tomar bastante cantidacl de agua-de i a z li-tros-, que se ^ reduce por evaporación hasta $ocentímetros cúbicos, después de haber añadido al-gunas gotas de HCI. Se añadirán a los 5o c. c.(aproximados) del líquido obtenido, residuo dela evaporación, de io c. c, dé sosa cáusti-ca. líquida (para la pr; cipitación de todos losotros metales precipitablas por eI SH, e^n di-sotución alca,lina; el plomo quedará en disolu-ción bajo forma de Pb (ONa)z7 el agua que seanaliza no contendrá nunca cobre), aI ro por ioo,agitando bien, dejando reposar una o do ŝ horasy filtrando después s4bre un pequeño matraz deioo c. c. de cabida; sé lava con cuicíado el resi-duo contenido sobre el fíltro y el filtro mismo yse agregan estas aguas de lavado, al filtrado an-terior, completando, por tíltimo, hasta la señal deioo c. c., con agua destilada. Se añaden enton-ces 3-4 got^s de una solución de sulfato de sodioal io por ^oo, se agita para rnezcla perfecta y seintroduce una pequeña cantidad de . este líquidopardo en la cubeta espe^cial (4o mm. de profundi-dad) del comparador. Para compensa,ción óptica,se colocará la segunda cubeta de la misma d.men-sión al lado de la primera, después de haberlallenado de agua pura. Después, haciendo girar len-

tamente el cíisco, se ajustará a igualdad de colorcon uno de los tipos. E] número que aparece enla parte inferior del aparato indicará en mi.igra-mos la cantidad de plomo contenida en los too c. c.de solución. Trabajand^ sin pérdicía ninguna, elnúmero expresado se aplicará a-7a cantidad pri-^naria de agua no reducida.

Ejemp?o: Habiendo evaporado a]itros de agua,que se ha diluído con sosa cáustica hasta ioo c. c.,será necesario dividir por 2 el resultado obtenido,para conocer la cantidad de plomo por litro deagua analizada.

COBI;tE (C^ ^

Analisis cualitativo.-i ° Tratada una muestrapor NHg en exceso, se produce co?oracibn azul.La razón es la siguiénte :

Diremos, en prim^er Iugar, que los compuestoscuprosos son, en general, inestables, teniendo grantendencia a oxidarse y transformar^sc én compues-tos cúpricos; por eso sólo nos ocuparemos d^e es-tos últimos.

El amoníaco precipita, de las diso'.uciones de lassales círpricas, añadido gota a gota, primero salesbásicas de color verdoso :

zSOdCu -}- 2(NH4) OH .- SO;(1VHa)9 -^ SO4Cu^ (OEI^.

El compuésto SOgCu2 (OH)z puede considerar-se formado, al igual que muchas sal^es básicas, porla unión del hidróxido con la sal neutra.

h3 _

Yor la adiciúu de im exceso de reactivo, el pre-cipitado desaparece }• se obtienén líquido^ de co-lor azul muy intenso, debidos a la formación decon^puestos cúprico-amónicos solnb':es en el agua :

SOqt.lly ^UH^g -F 5vy ^i^iÍt6^^ -!- ^iv}39 =_.

z504 [Cu (NHa)^] -}3 ^t^t40.

Se admite en esta combinación comp'.^eja la pré-sencia del grupo Cu (NH3),. divalente.

2° Con la potasa y la sosa se produce preci-pitado azul, y calentando, se transforma en né-gro. l.,a razóu . es la siguiente :

La potasá y la sosa précipitan hidróxidi^ cúpri-co de color azirt :

504(:u ;^ 21iOH == tit^+li^ }- Cu (UH)a.

Calentando este precipitado en el seno del lí-quido en que se ha formado pi^erdé agua y se trans-forma en otro hidróxido o duizá en óxido anhi-dro, de color negro.

.g^rúilisis euc^nt^itativo.A) Métocio electroláti-co.-Se concentra hasta eliminación del alcohol,sobre baño-maría, ^el líquido filtra^do en la de^Ger-minación gravimétrica del plomo (se aconsejó con-servarlo),. se diluye ^con agua destilada hasta unvolumen aproximado de 20o c. c., se añade i gra-mo de cloruro de amonio, se caliénta hasta ebu-llición y se hace pasar uua corriente de hidrógen^sulfurado hasta exceso apreciable; s^e deja en re-poso hasta que se dQposite el precipitado, se fil-

. ^

lra, se lava sin interrupción con agua sulfhídrica(reservar el filtrado para la determinación delcinc), se coloca el precipitado, de sulfuros, en unvaso de przcipitación, se añaden So c. c. de ácídonítrico diluído (t : s), se calienta hasta disolucióndel sulfuro de cóbre, se filtra y lava con agua ca-liente y se añaden agua destilada hasta un volu-men aproximado de Zoo c. c., io c. ^c. de HNO,puro y 5 c. c. de HsSOs. Finalmente se determinael cobre por electrolisis.

B) Dosifieu+^dn. cnn el compurabdor Hellige.---Se coloca una cantidad cualquiera-pero bien de-finida-de la solución de sal de cobre en un pe-qu^eño matraz de ioo c. c. de cabida, se llena has-ta la señal de en^ase con una solución acuosa aJ^io por ioo dé amoníaco y se agita bien. Con elfin de asegurarse det excQso de la solución deamoníaco no es neoesario tomar más de 5o c. c.de la solución de sat de ^cobre. Se echa despuésuna pequeña cantidad del líquido azut en la cube-ta (i3 mm.) deI comparador, y girando lervtamen-.te el disco, se ajusta a igualdad de color con unode los ,tipos. El número que aparece entonces eula parte inferior deI aparato indicará en miligra-mos la cántidad de cobre (Cu) contenida en lostoo c. c. de solución d^eterminados. Un simple^cálculo permitirá encontrar la proporcíón del Cuen ioo ó en i.ooo c. c. d^l agua, comparando elresultado obtenido y la cantidad de solución desal cúprica empleada.

Ejemplo : Solución de sal cúprica, 45 c. c. Re-sultad^o obteai^do por el comparadar a igualdad

de color -- 60. Yor consiguien^, cout^lkrdo en Cu`de ioo c. c. _(6o X ioo) :.^^;= i3^ mgr., o sea^t,33 gramos por litro de aguaa ^

Obserr^aciones.-Como para te9ĉlas lás det^;rtn1-naciones colorimétn:cas, es import^,cite nçp^^r<,l.astanteos para igualar las coloracioiré^, pqaC irtf^'rpo-lación entre dos tipos, se puede todavía precisarm "as los r<sultados.

Una so:ución de sal cúprica que contenga rela-tivamente mucho HCI libre, HN03 o agua regia,debe s^er trat^da previamente como sigue: Se ^co-loca la solución cúprica en una pequeña copa d^eporce'.ana, poco profunda, con a-3 c. c. de H2S0,concentrado puro, se evapora primero sobre baño-maría y luego sobre llama abierta hasta que los pe-sados vapores blancos de HZSO, se multipliquen.Después del enfriamiento se diluye con un poco deagua, a^d,icionad^a del líquido amoníaco en ^exceso ;se filtra, si es neĉesario, y se procede, por ú.timo,como con una solución cúprica acuos3. Sé d^ebeprocurar siempre que la solución amoniacal estécompletamente clara.

CINC

A^ncílisis cc^antita2i^^o.-^-Méío^do gyavinn.étrico.-Se calienta el líquido, que a^consejamos reservarcon motivo de ]a determinación electrolítica delcobre, hasta eliminación del hidró^eno sulfurado ;se añaden uuas gotas de HNOs y se caliznta aebulliaión para oxidar las sales de hi^erro; se pre-cipita luego ^el hierro por adición de cloruro amó-

aN^usia oe ^aoas 8

nico y aruoníaco, se filtra, se lava cun agua ca-liente y se n^utraliza el líquido filtrado con HC!diluído (i :4), añadiéndose luego i c. c. en ex-cesv; se calienta hasta cerca de la ebullición y seañade suficiente cantidad de solución al io por iood^ fosfato amónico; se calienta durante un cuartode hora, se deja un instante en reposo y se filtrael precípítado de fosfato de amonio y de cinc ab-tenido; se lava primérb ^con solución al t por ioode fosfato de amonio y luego con agua fría; porúltimo, se calcinl a a ta temperatura y s^e pesaal estado de pirofosfato de cine. Se calcula al es-tado de cinc metá'ico.

TITANO (Tl^z)

Cualitatvuo.-Acidulando con Hz50,, y añadien-do agua oxigenada, se produce una coloración am1-rilla.

Dosifiracián cara el cain^aArc^dou- Hellige.-Lasolución ácido-sulfúrica que s^e desea d:,terminar,en cuanto a su contenido en titano, se diluyecon HZSO, al io por ioo hastz wi volumen de_roo c. c. Se toman después io c. c. dé esta dílu-ción, se añaden 5 c. c. de peróaido de hidrógenoal 3 por ioo, libne de todo fluor; se mezcla bien,se co:oca una parte de este. líquido en una de lasclrtbetas (t3 mm.) d^el comparadar y se ajusta aiguald^d de color con uuo de los t'pos del disco.Lo mismo ciue pasa para todas las determinacionescolorimétricas, es ventajoso hacer éste ajuste pre-víos varios tanteos. ^

EI número que aparece en la parte inf^rior delcomparador indicará en miligrarrios la cantidadde T.Oa de 1os too c. c.

OE^seu-vació^n.-Se obtendrán resultados inco-rrectos en presencia de los ácidos fluorhídrico,crómico, vanádico y molíbdico. Pzqueñas cantida-des de hierro no perturban, inientras en ca.ntida- .des más importantes producirán una reacción du-dosa, a causa del color amar.llo, propio de toda so-lución ferrug:nosa.

MANGANESO

Dosificac^ión con el oaniparcaator Hellige.-Aña-dír a una cantidad sufi^ciente de agua (a litros, porejenip'o), a c. c. de HI^TOs diluído a partes igua-les (i : i) y reducir por evagoración a 5o c, ç.P ira prec^pitar l05 cloruros, se adiciona t c: c. deuna solución de AgNUs al 2 por too, se calientahasta ebullición, se agita bien para aglamerar elprecipitado, se filtra y se lava ^COn un poco de aguacaliente. Se añade al líquido claro fi.trado 0,5 gra-mos de persulfato amónico cristalizado, y se ca-lienta hasta que el color d^el permanganato hayaalcanzado el máYimo de su intensidad ; en gene-ral, esto oc.urrirá h^!cia los diez minutos.^ Despuésse di uye el líquido rojo hasta ioo c. c. con aguadestilada y se hace la d^eterminación colorimétri-ca. Para ello se co'oca una parte de la soluciónén la cubeta especial (4o mm. de profundidadde capa) que se pone en el ^emplazamiento dere•cho del comp2^radbr. Para comparación óptica, se

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cotocará la segunda cuheta de la misma dimcnsiónal lado de la primera, en el emplazamíento d^e laizquierda, después de haberla llenado con agua pu-ra. Gírando lentamente el disco, se ajusta a igual-dad de cotor con uno de sus tipos. El núm^ero dela parte inferior indicará en miligrámos ]a can-tidad de mangarteso contenído en zoo c. c. de lasolucíón de permanganato. Si la cotoración de la

•solución sometida a análisis fuera demasiado os-cura, incluso para ser comparada con el tipo másintenso del disco, se tomarían Ias cubetas norma-les (i3 mm.), dabiendo éntonces multiplicarse elresultado obtenido por 3.

Si la solución contuviera rnucho c'.oro, sería.ne-`cesario adicionar, antes de la evaporación, algu-nas gotas de HZSO, hasta formlción de vaporesblancos, y hrego diluir antes de la adición delHN03 y de la so'ución de AgNOs.

CuandA se trata de so?ucíones coloreadas porsustancías orgánicas, se tcndrá que reducirlas pri-mero con el ácido sulfuroso, calcinando el residuoy di^olviéndolo en Se^guida en el HNOs. ^

AbtONIACO

Cualitatvrio.-^lñadiendo al agua i c. c. del re-activo Nesler, se produce, en Ios líquidos amonia-cales diluídos, una co'oración rojiza o amarillentamás o menos intensa ; en los concentrados, un pre-cipitado muy abundante. Permite déscubrir o,05dé miligramo de amoníaco en un litro de agua.

Cuantitatitio ^el aorrco^nfa^eo j^ar re^accivn ^directa.

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S^ prepara el agua defecándola de bases alcalino-térreas por m^dio cie una so'.ución alcalina de ^car-bonato de sosa, cíejando sedimentar varias horas.Se hac^e un licor .tipo, disolviendo o,3i4 gramosde cloruro amónico en ioo c, c, de agua destílada,y de ésta totnamos 5 c. c., que los diluímos has-ta too; cada centímetro cúbico de esta nueva di-lución tiene "cinco centésimas de miligramode NHs".

Hacemos una esca^a de tubos de ensayo, en losque vamos añacliendo cantidades crecientes del li-cor-tipo, y completando el total de cada tubo conagua destilada, añadimos en elios i c. c. ^de Ness-ler. En un tubo igual ponemos el agua-problemadefecada y i^c. c. de Nessle.r.

Se compara la coloración, debiendo operarsecon luz solar. El tubo cuyo color coincide con eldel probléma da la cantidad.

Caumatitati^vo de cnnomíaco líbxe par destila,ctiá^t.-Si la cantidad de NH3 en las aguas és pequeña, sehace la valoración empleando las primeras por-ciones que destila el agua de examen. Se limpiael aparato, destilando con ag^ua' desti'ada. La re-torta debé tener' el cuello doblado en ángulo ob-tuso. Se parte de 50o c. c, del agua qu^e anaii^a^mos, que se alcaliniza con r gramo de magnesiaó 0,5o de carbonato sódico, Los primero ŝ 5o c. c.que destilan ^s:e tratan por ^el Nessler, como antes,y se comparan con la escala colorimétrica.

Cuamtitatvr^!a del ^naníaco album^i^noí,dc.-Se si-gue la destilación anterior, y cuando han destila-do aoo c. c., metemos en la retorta una buena

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cantidad de trocitos de p^edra pómez bien ^avada,o cíe vidrio rnachacado, porque la destilación sehace con grandes sobreslltos, por 'a sedimentaciónpoco porosa de los reactivos y sales del agua. Ladescomposición de ]a molécula cle amoníaco orgá-rn^eo se hace añadiendo a la retorta 5o c. c, de unadisolución d^ peiminganato, preparada d`solvien-do en ioo c. c. de agua desti'ada ao gramos depotasa cáustica y o,8o gramos de permanganato,que se hacen hervir, con lo que se monta de nue-vo y se destila ; los primeros 5o c. c. que se ob-tengan se tratan por el Nessler, y se comparancon los tipos.

La destilación ha de llevanse con cuidacío, por-que el líyuido salta con pequeñas exli osiones, queno rompen el aparato, pero arrojan líquido fuer-temente coloréado y sin destilar, que m^logra eltrabajo.

Cuantit^tivo ^c^an el camparadór Helhge.-Ma^-teriaol.-Puede determinarse con auxilio del com-parador Hellige, emp'eando el disco correspon-diente y como reactivo la sal de Seignette (Win-kler). Esta se prepara como sigue :

Se toman go gramos de sal dé Se^gnette encristales y se disuelven en ioo c. c. de agua ea-liente. Después de haber filtrado, se ad^^cionan 5centímetros cúbicos de so'ución de Nessler, paraevitar su enmohecimiento. Después de dos o tresdías, la solución será absolutamente incolora. En elcaso contrario sería necesario filtrar, a través de untapón dé algcxión en rama, apretado en un p:.quefio

embudo de vidrio, teniendo cuidado de rechazarel líquido que fí tra en primer ]ugár.

Ope^rari^n.-Se tolnan ioo c. c. ciel agua a ana-lizar, se Inezclau y agitan hien ^con 2 c, c, de lasolueión de sal de Seignette y con i c. c. de reac-tivo Nessler (de preferencia Merck) y se ciejan r:e-posar durante cinco tninutos en vasija cerrada.Después se có oca una parte de csta mezcla en lacubeta extra-profunda (^}o mm.) del comparador.Girando lentamente el disco se etl^contrará fácil-mente un tipo correspondiente al color del líquidoen la cubeta ; el número que aparezca iridicará,directlment^ en míligramos, la cantidad de amo-níaco (NH3) contenida en t.ooo c. c. dél agua ana-lizada. Si en lugar de ioo c. c. de agua se ha to-mado una cantidad menor, será necesario diluirlahasta roo ^c, c. y tom^r en consideración, en elcálcu^o final, la cifra cíe dilución.

Obse^rvaciones.-En las aguas muy duras, la salde Seignette produce, sin embargo, un precipíta-do; en este caso se elitninan las sales de calcio yde magnesio, plra lo que, ,procediendo según elmétodo de Arm^strong-Fra^nkland, 5e mezclan ^enun ci indro con ^tapón esmerilado 30o c. ^c. del aguaa determinar con 2 c. c. de carbonato de sodio(^,^ grs^, d^e NazCOs, io Ha0 + 5 c. c. de agua)y i c, c: ^de sosa cáustica líqui^ía (i gr. d,e NaOH,producto del metal -^- 2 c, c, de agu^) ; se sa,cudéy se deja reposar tres ,horas, o, todavía mejor,h2sta el día sigu^ente, con el fin de que e] preci-pitado, al principio coposo, se cristalicé y se aprie-te en el fondo del recipiente. S^ toman entonces

too c. c. de esta solución alcalína y se añlde I c. c.de so'ución Nessler (blerck), procediendo a con-tinuac^ón como antes s^ indica.

lina condición esencial para el é.Yito dc cadadeterminación es, naturalmente, que los reactivosy el agua ' destilada empleados para la diluciónestén exentos de amoníaco y que todos los reci-pientes se hallen bien limpios.

ACIDO CARBONICO

EI anhídrido carhónico se puede hallar en elagua bajo trés formas diferentes: "libre", al es-tado de disolución ;"semicombinado", al estadode bicarbonatos de sodio, calcio, nrignesio, etc., y"combinado", al estado de carbonatos a'calinos oalcalino-térreos.

ACIDO CARBONiCO X.IBRE

Cuali.tati^o.-Se añade al agua w^ volumen ígualde agua de cal (nr^ aIterada}. F1 pracipitado esdébido al ácido carbúnico y a lo^ çarLonatos.

El agua de cal se pr. para del siguiente tnodo:Se apaga cal viva, añadiéndo'e poco a poco la mi-tad de su ,peso de agua calíente; et hidrato cáicicoasí obtenido se pasa a un frasco grande, que sépueda cerrar con tapón, y se le añade agua desti-lada. Se aglta, se deja depositar y se dec^nta ose filtra .el líquido, cuando haya -nc.̂ cesidad de usar-lo. E1 agua de cal debe conservars.: en frascosbien tapados,

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Cuando se trata de buscar el ácido carbónicolibre o forTnando sales ácidas, es decir, bicarbo-natos, el agua de cal debe añadirse en excéso, puesde otra manera el precipitado no se forma porpruducirse bicarbonatos solubles, como indica lasiguiente reacción :

COeH^ -{- COsCa = (C08H), Ca.

Cu^antitatrvo.-A roo c. c. de agua se añadenio gotas d^e soluc^:ón acuosa de fenolftaleina, y des-pués, gota a gota, una diso'ución de sosa I/IO No de carbonato sódico r/io N, hasta que el líqui-do tome un color rosldo permanente. La vasijamás apropiada para efectuar la operación es unmatraz graduado de ioo C. c. que tenga la señalbaja y el cuello bastante largo, plra poder, ^con-tener el líquido "alcalino. Después de cad^a adi-ción se tapa, se invierte y se espera algŭn tiem-po, para ver cl, efecto. de la di^olución añadida,continu^mdo hasta él momento en que la colora-ción rosada no desaparece. antes de cinco minutos.El op^rar de esta manera tiene por objeto evitarpérdidas de ácido ĉarbónico e impedir lá aocióudel que existe en el aire.

i c. c, d^ NaOH r Jto N= 0,0044 gr. de C09.i c. c, de C08Na2 t/io N= 0,0022 gr, de COB.

Se multiplica fina?mente por io para referiral iitro,

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ACIDO CARBONICO Sb:MICOMBINADO

Cualitativo.-Ver "Acido carbónico librc".Cuantitativo.-Se expresa también en anhídri-

do (COZ), y para determinar'o se miden Ioo c, c.de] agua que se analiza, se añaden dos o tres gatas de he'iantina y se titala con disolución I/IO Nde H2S0, o de HCI, tal como se ha indicadó al ha-cer referencia a la a'cal'nidad total. Se multipll-ca luego el númeró de centímetros cúbicos em-pleado^ por o,0044 y por Io, obteniendo de estamanera el anhídrido carbónico semicombinado con-ténido en un litro' de agua. El dato obtenido deeste modo corresponde a toda el anhídrido carbó-nico que se halla al estado ^ie bicarbonato.

ACIDO CARBONICO COMBINADÓ

Cualitatvuo.-Véase "Acido carbóni^:o libre"Con la ferlolftale^na (unas gotas), coloración ro-sada.

Cuantitativo.-En un vaso de vidria o en unacápsula de porcelana se colocan ioo c. c. de agua,se colorean débilmente con unas gotas de fenolfta-leína y,se añade HCl r/io N, agitando con unavarilla hastl que el líquido se rleutralic^ y cambiede co'.or (incoloro):

r c. c. de HCl r/to N- o,ooq¢ de COQ.

Se multiplica finalmente por io para referir allitro.

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ACIDO SULFURICO

Ctralitativo.-Se trata por el cloruro de bario,hirviendo el ' íquido durante algún tiempo, con loque se pr^cipitarán los carbonatos, biearbonatosy sulfatos. Añadiendo ^iCl, se disuelven los pri-meros, quedando prec^pitados 'os sulfatos.

Cutnntitativo.-Si el ensayo dió prueba^ de sul-fa±os. se toman ioo c. c. del agua, se acidulancon HCl y se hierv^n ; al propio tiempo sé hacehervír, en un tubo de ensayo, una bolución decloruro bárico, que se junta con el agua, echán-do'1 en dos veces. Se deja sedimentar trzs o cua-tro horas. Se decanta 'o claro sobre filtro de ce-nizas conocidas, y, f^nalmente, se hace pasar alfiltro todo el precipitado, con frasco lavador; selava e^ precipitado hasta que l^s aguas de lavadono den seña'es de clorhídrico. Se calcina, pudien-do urar crisol de porcelana hasta peso constante ;se multiplica por o,41Is, factor del BaSO, (paraobtzner SO,,), y se ré aciona al litro, como s:em-pré. .

ACIDO SULFFIIDRICO

Cualitati^o.-E' ácido sulfhídrico libre conteni-' do en un agua se reconoee, bien por el olor o bien

añadiendo una cb`.s^olución alcalina d^e plomo (co-loración parda) ; puede emplearse el acztato deplomo.

Cuuamti.tativo.-Para lá determinación cuantitati-va sé tratan a5o a 500 ^c, c. del agua, previamen-

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de la disulución de yucío, se diluyen con agua, seañade pur porciones y agitando la disolución dehiposulfido I/IOO N contenida en una bureta hastaque el líquido tenga color amarillo débil. Se echarlespués engrudo de a:midón y finalmente hipo-sulfito gota a gota hasta que la decoloración seacomp'eta. Siendo ^sa los centímetros cúbicos de hi-posulfito gastados, tendremos que 20 : n= I: x,o sea x= is^./2o = F.

La disolución de yodo se alfera con el tiempo yes necesario ensayarla cadá vez.

ACIDO NITRICO (NzOs)

Cualtitati2^o.-Poner en cápsula. pequeña de por-celana 5 c. c. de H2SO4 puro, añadir una pequeñacantidad d^e brucina, y cuando se ha disuelto, I c. c.de agua. Con HNO^ se produce co?oración roja.

También puede introducirse en la mezcla aguaanalizada más HZSO.,, una varilla de vidrio, encuya extremidad se ha colocado uña pequeña can-tidad de brucina.

Puede asimismo évaporarse a sequedad un vo-lumen de agua y agregar I c. c. de reactivo sulfo-fénica y un exceso de amoníaco diluído; si seproduce colora^ción amarilla, significa que hay ni-tratos. Para prepara[r el reactivo su'fofénico, sedisuelven 7,5 gramos de ácido férr:co en 5o ç. ^c.de HZSO, concentrado (D = I,84), manteniendoel recipiente que contiene la mezcla varias horassobre baño-maría; se conserva en frasco de vidriod^ color caramelo, provisto de tapón esmerilado.

7$ -

Cucnntitativo.-Repctivos.-i ° Nitrato potási-co (o,t87a gramos por z.ooo de agua). 2.° H2S0,concentrado; y 3.° Brucina.

Operación.-Se toman dos matrac°s I3 rlenme-yer de unos 5o c. c., echándo en uno de ellasio c. c. de: agua a analízar y en e1 otro io c. c.de agua destil ida. Se añade a cada uno un pocode brucina (tamaño de un guisante), lu°go unasĝotas de HZSO4 y se agita hasta disolución de labrucina. Se llena una bureta graduada en déci-m ^s de eentímetros cúbicos con .a solución del ni-trato. Se añade a cada uno de los dos matraces,poco a poco y r^sbalando por 'as paredes, 2o c. c.de HZSO, concentrado, agitando la mezcla. EI li-quido que contiene nitrata se vuelve már^ o menosarn irillo y el otro permanece inco oro o toma tin-te apenas visible. Sin pérdida de ti^mpo se añadea est•e líquido la disolución de nitrato, gota agota, hasta obtener una coloración amarillenta deígual intensid td a la del agua natural.

Como la solución de ^nitrato contiene o,oooi gra-mo de NZO, por centím^tro cúbico, si se han gas-tado •n c. c., se deducirá que en io c. c. del aguaanalizada existen n o,oooi gramo de NzO^, y enel litro n, o,oi gramo.

Dosif^cactión con el tompc^rador ^lelliqe.-Seprepara previ^m^nte una solución de brucina dela manera ^siguiente : Pesar o,2 gramos de brucinay diluir en io c. c. de liZSO4 concentrado, librede" HNOa; esta solución no se conserva más queveinticuatro horas corrio máximo y deb^ ser siem-

pre preparada dc nucvo después d e este lapso detiempo.

Para operar, se adiciana a i4 c. c. det agua quese analiza i c. c. de la solución de bFUCiha^y 2o c,^e: ^^de HZSO, concentrado, libre de I^N^Os, agltan-'do vivamente hasta qué la mezcla ŝe^t' ^ a^ax}llá.Se deja repasar cinco minutos y, una véz frío ellíquido, se co oca una pequ^ña cantidad del mis-mo en la cube,ta normal del comparador; se g_ralentamente el disco hasta lograr igualdad de co-lor. El númera que apareee entonces indica direc-tamenté, en miligramos, la cantidad de NzOs con-tenida en i.ooo c. c. de agua.

Observacion,es.-La pnesencia ^de cloruros no in-fluye en el resultado más que cuando el agua ana-]izada contiene más de o,s gramos de sal comúnen solución; en tal caso, se toman io c. c. del aguaen cuestión y se añade gota a gota una cantidadcualquiere, poco excesiva, de sulfato de plat<1 sa-turada en frío, con lo que el c'oruro de pl.ita sereúne en grandes copos agitando vivamente. Sele puede eliminar en seguida por filtración. Re-cogido el precipitádo de cloruro de plata sobreun fi tro, se le lava bien con agua libre d^ todanitrato, y removiendo después el resultado de lafiltra,ción con las aguas de lavado en una pequeñacápsula de ^orce'ana, se évapora a s^quedad. Elresiduo seco se recoge con agua destilada.

Las materias orgánicas contenidas en el aguanaturll no parecen tener ninguna influ^ncia sobreel resultado del aná isis.

Si en cualquier caso se deseara expresar el áci-

...,_ f`41 _._.

do nítrico cn ^U;;, bastaría multil,lirar el valorencontrado (valor en N^O^) por I,z5, puesto que:

^NOe : N^Os - ^ ^.} : ruN _: i, ^^,

ACIDO NITROSO (1V2^a^

C4[^itatiwo.-Añadir a 5o c. c. de agu^i bienlímpia (fíltrando si es necesario) un poco de en-grudfl de almidón; después un notable exceso deyoduro potásico, y finalrnente ácido sulfúrico di-]uído. Si hay nitritos, se produce ínm^cíiatamenteo antas de unos quince minutos una coloraciónazul. Comprobar la pureza de los reactivos, ope-rando sobre agua destilada pura.

Puede también añaclir5e al agua I c. c. de reac-tivo de Zambelli y a c. ^c. d:: amoníaco ; la pre-sencia de nitraos se rel^ela par la aparición deuna coloración amarilla (reacción suiuameTike sen-sible). Para preparar dirho reactivo de Zambellí,se diluyen 26o c. c. de HCl de densidad i,i8 cou500 c. c. de agua desti'.ada, se aí"Iaden 5 gr^mosde ácido sulfanílico y 7,5a graluos de ácido fé-níco, se calíenta harta diso'.ución, se deja en re-poso hasta que se eníría y se campleta a i.ooo c. c.con solución saturada en frío dz cloruro amó-nico. `

En el mismo caso, el reactiva de Griess pro-duce- co'.oración amarilla o pardo-amarilienta. Di-cho reactivo se obtiene disolvi^enda un gramo defenilenediamina (o su c'orura o sulfato) cn rooeéntímetros cúbicos de H1S0, díluído.

._. gl _

Cuantitativo.-Reactivo.-Disolver o,go75 gra-mos de nitrito bódico puro en 50o c. c. de agua;medir 5 c. c. de esta solución y diluir hasta 500centímetros cúbicos. Se obtendrá así un líquidoque corresponda a o,oi de miligramo de NZO,por i c. c. .

Operación.-Utilizando una gradilla de tttbosNessler, tarados para ioo c. c. {puede emp'.earsetambién un colorimétrico cualquiera), se pone emun tubo i c. c. de la disolución de nitrito (o,o^ mi-ligramo de NzOg) ; en otro, 2; en otro, 3, y asísucesivam:nte, y se completa el volumen hastaioo c. c. con agua desti.ada. Se añaden despuésa todas las campanas : i c. c. de disolución deyoduro potásico, i c. c. de HZSO, diluído, i c. c.o más de engrudo de almidón, y se agitan. Seobtiene así una serie cíe coloracion^s azules pra-ducidas por una cantidad exactamente conacidade un nitrito. ^

A1 mismo tiempo, en ótra campana de Ness'.er,se miden ioo c. c. de agua objeto del análisis;se l^e añade i c. c. de yoduro potásico, i c. c.de H2S0, diluído y el engrudo de almidón. Com-parando la coloración azul producida con la delos tubos en que hay una, dos, 2res, etc., oenté^i-mas d^ miligramo de anhídrido nitroso (N208),se dedt^e la proporción que exisbe en el agua quése an^hza, bastando multip_icar por io para re-ferir al litro.

Observación.-Si el agua tiene muchos nitritos,la coloración azul que s^ obtiene es demasiado^ AN^161818 DB AOUAB . Ó

intensa y no se hace bieii ;a comparación, pues(os líquídos resultan casi opacos. En este caso sediluye un vo'.umen del agul objeto del análisiscon un vo!umen conocido dé agua destilada yse repite la determina^ción.

Dnsifua^ción coYrx el cantiparador Heldige.-Senecesita preparar previamente el réactivo de nap-thol de la manera siguiente :

Se mezclan y sacuden vigorosamente dos gramosde z^aphtionato de sodio de i,4 puro [i,4-C1oHe(NH,) SO^Na], un gramo de B-napthol muy pu-ro y 20o c. c. de agua ; después se. filtran cuidado-samente, debiendo ser el filtrado completamenteclaro, y se conserva én frasco d^e vi;dni^o oscuro.El reactivo de napthol se mantiene inalterable du-rante bastante tiempo.

Para operar, se adiciona a io c. c. del agua actetérminar o,s c. c. de reactivo de napthol, asícomo una gota de 1iC1 concentrado, y se sacudebien; añadir todavía i/z c.-c. de NHa y agitar denuevo. Se echa después una pequeña cantidad dellíquido rojiza en la cub^ta normal (i3 mm.) délcomparador; y girando el disco, se ajusta hastaigualdad de color con uno de los patrones. E1número que aparece enton^ces en la parte inferiordel aparato indica, multiplicado por 2, ^n rnili-gramos, la riqueza en N20, 8e r.ooo c. c. delagua.

Obse,rvación.-Si se desea expresar el ácidonitroso en NO2, hace falta multiplicar^el vaIor en-

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contradcr--valor en NZU,--por I,2IO5, pu;^toque:

z;^Os : tiq0^ - qz : ^^ = ^,Z^oS.

ACIDO FOSFORICO

Cualitativa.-Se acidulan con HNOs Io c. c, deagua, se agr:.ga un exceso de so'ución de molib-dato amóni^co, se calienta a uñós 4o grados, agi-tando, y se observa si aparece el enturbiamiQntoo precipitado amarillo característico de los fos-fatos.

C) ANALISIS PLANCTONICO

CONSIDERACIONES PRELIMINABES

Definición del pla.rcctón,-La palabra "planc-tón" o"p?ankton" fué introducida en la ciencia,en 1887, por V. Hensen, fisió ogo de Kiel, parad^esignar todo ese mundo de seres que viven pasi-vamente en el agua, a merced de ella, sin jamásposarse, cambiando de situación por la acción dedas corrientes o por las variaciones de densidado de viscosidad del médio, por no poseer recur-sos propios locomotivos o ser insuficientes paracontrariar los impuls^o5 d^el agua. El vocablo hizofortuna, y en la actualidad, tanto él como, sus de-rivádos, son de uso corriente en el lenguaje cien-tífico de todos los países. .

Dizrisianes del plwnctó^n.-Para nosotros las másinteresantes son la ŝ siguientes: La primera, fun-dada en el tamaño de dichos seres, los agrupa enlas tras categorías denominadas "macroplancton","microplancton" y "nannoplancton". La segund'alo divide en "zooplancton" y"fitop'aneton", cu-yos nombres denotan ya su signific^ión.

-as_

RECOLECCION DEL PLANCTON

En esencia, todos los métodos de recoleccióndel plancton se reducen a concentrar en una pe-quefia cantidad de agua los seres que existen ensuspensión en una masa de agua considerable, afin de hacer fácil su captura, preparación y es-tudio.

Los sistemas más en uso son la fíltración y lacentrifugación o decantación rápida.

Filtracián.-Cualquier modo d^e f^iltración esmás o menos viable para la recolección del plane-ton; pero el más adecuada con^:st^e e.n remolcazun artefacto cónico llamado "manga de planeton",^fabricado con tela especial d^e seda, la cual pro-porciona una materia iiltrante muy eficaz, por larelativa faciL:^dad con que se deja atravesar por elagua, a causa de la finura de su hilo y por el grannúmero de s^eres que reTiene, debido a 1o apretadode su malla.

Generalme^nte se construyen e^stas mangas enforrna de tronca de cono, cuya bas^e mayor se tien-de con un a^ro y a la menor se le sujeta una bo-qw:lla con llave. Esta última tiene por objeto ha-cer fácil la extracción de la pequeña cantidad deágua que retiene, con el plancton +eru ella acumu-lado.^

Como aun elig:endo uná tela de malla relativa-mente clara la resístencia que ofrece al agua haceque ésta sea sechaza^da por la boca e^n gran parte,arrastrañdo mu^cho de la recolección, algunos au-tores aconsejan, para aminorar la boca d^e la en-

trada del agua, en lugar de la forma sencillamen-te cónica, la doble cónica truncada, en la cual elprimer cono de menos altura y mayor seccl:ón detruncamiento se hace con tela fuerte y tupid^i. Es-tas mangas suelen Ilevar dos aros: el de la bocay el de Ia unión de los dos conos por sus bases.

Como la boquilla, aun estando b`eii sujeta, ĉo-rre r'esgo de perderse, especialmente cuando setrabaja a gran velocídad, conviene que vaya as^e-gurada al aro de la boca o al segundo aro en lasmangas bicónicas. Esta sujeción se verifica conuno o varios bramantes oportunamente colocados.

De todas formas, cuando se practica la recol:c-ción a gran velocidad, estas mangas están expues-tas a romperse, por efecto de la gran resistenciaque ofrecen. En estos casos se u^tiliza el tubo deApste`n, que está estrechado en uno de sus ex^t:emos hasta formar un pequeño arificio y obturad^o por el otro con la tela de seda, yendo además provis^ta de dos pequeñas asas, para-suje^ta.a la cuerda mediant^e la cual se remulca.

Centri fugación.-Dada la.hmposibil'dad de usarlas mangas de plancton para recoger Ios más pe-quefios organismos $otantes (nannop'ancton), espreciso acudir, para éstos, a otros proced^ mien-tos, siendo particularmente eficaz para ^ello 11centrifugac'ón, ya que. el de la simple sedimenta-a:ón, por s^er muy lenta, no permite observar másque cadáveres, más o menos d^escompuestos, si an-tes no han.si^do fijados.

En algunos labora^tori:ós bien dotados, ]a cen^trifugación d^el agua, para la obtención del sed'i-

^ g^ -

iucntc^ nannoplanctónico, sc: hace con aparatosespeciales, que perm^ten la sed'imentación degrandes masas de agua, lo cual es útla, gues aun-que díchos seres son extraordinariamente abun-dantes, el precip^tado es siempre pequeño, por lc,exiguo de su ^tamaño. Puede, no obstante, em-plearse una centrifugación corriente, que convie-ne sea eléctríca, porque la operación no exFge m^e-nos de diez minutos para conseguir la sedimenna-oión. La centrifugación fraccionada puede dar re-sul^tado como medio d^e separacián de forma_5por su apti^tud de s^edimentadión. Conviene quelos tubos sean graduados, para que pueda juzgar-se de la can^tídad precipi^tada, y de la fornia acumina^da para que aprecien pequeñas cantidadesprecipitadas.

ESTUDIO DEL PLANCTON

Ob^servuĉión en ^rivo.-A pesar dé ser el métoda que puede llamarse más primitivo, y desdeluego el más sencillo, es seguramente el más im-portante, pues sin negar el valor que los re,cursosde la técnica micrográfica tienen y pueden teneren el estudio del plancton, no cabe duda que la oh-servación en vivo constituye el sistéma más ins-tructivo. Aparte, en efeeto, de ser el más fácil derealizar, .aun en sitios donde se dispone de pocoselementos, en el mismo campo por ejemp!o, ]a fi-jación altera más o menos la forma y estructurade los seres y el examen de preparados resta in-terés desde el punto de vista biológico, ya que

en vivo pueden observarse 1os movimientos y ac-titudes de las animales, sorpren^lcr las fases de ladigestión y de la circulación, los movimientos res-piratorios, las sccreciones, etc.

La observación en vivo ofrece dificultacles queconviene en lo posible vencer en honor al mismogran interés que ofrece. Recogiendo un poco delp`ancton con ayuda de una pipeta, se puede de-positar,una gota del agua que lo contiene en unporta-objztos y cubrir con un cubre-objetos sos-teniúo por cíos tiritas de ca"rtu'ina, si los serestienen bastante tamaño ; tal es ei procedi:miento ge-neral y corriente. Si la observación ha de durar,es pre.ciso agregar hoco a poco el agua que sepierde por evaporación, y si ]a observación ha dedejarse para continuarla otro día, puede mante-nerse la preparación mediante la cámarl húme-da de l^Zalassez, es decir, en una gradilla cu-bierta por una campana sobre un recipiente conagua. De tód•ls formas, a fin de asegurar una ob-servación pro'ongada, conviene utilizar los mediosque se han propuesto con este obj^to, cual es el deexamen en gota pendieñte, el cual se consiguemanteniendo suspendida de la cara inferior clelcubre-objetos una gotita de agua con plancton,.ei cual 5e coloca sobre un porta excavado, de for-ma que la gotita quede sobre la excavación sintocarla, a fin de que no se esparza, con lo que lagota no llega a evaporarse, ya que por la peque-ñez de la excavación el vapor de agua adquiereen seguida su tensión máxima en la pequeña ca-v^:dad que,se forma, y que para más incomunicar-

-89-.. ^ ...w',^:.,. .^^y_t:

la se pue+le pegar porta y cubre m^ante bál^mo^de Canadá u otro mástic cualqt^ier^ a^t^*uado; e^n `esta forma la gota resulta, sir£ consúmirse, sufi-^ciente para permitir holg^daménte los movñnien- ^tos de los minúsculos anima'es `q,^p̂^e enCi^rra, li^ni^`^tándolos para que no escapen d^ ĉ^mpo_,^► ' ipCode tm objetivo de débil aumento,' y.^o#tti^rd:e1oxígeno necesario para subvenir a 1as peqúeñasnecesidades respiratorias de los anim^les que sus-tenta, durante el tiempo que dura la observación^sobre todo si conviven con microfitas, que lo pro-

,. d+tcirán en la exigua can^tidad nec^esaria ; el exa-men en gota pendiente puede también realizarsemediante un pequeño cilindro de cristal de pocaa'tura, que se pega a un porta-objetos y sobre elque se coloca el cubre con la gota pendiente. Este;procedimiento hace innecesario el poseer un por-t•^ excavado, pues se hace con uno corriente, yrespecto al cil^ndro, se obtiene fáci'mente cortan- 'do una pequeña porción de un tubo de diámetroapropiado. Si no se dispu^iese de ninguno de es-tos ^elementos, puede hacerse la observación congota pendiente, mediante un medio muy sencilloe ingenioso, que consiste en cortar un rectángulo 0círculo (segím la forma del cubre) de pagel de fil-tro, mayor qu^e e] cubre-objetos, con un recortecentra] circular, sobre el que se coloca el cubre-obj-etos con la gota pendiente, humedeciéndoseel papel de filtro para Pvitar su évaporación.

Cuando se trata de animales muy ágiles, es con-veniente, para facilitar su obsérva^ción, colacarlosen un líquido espeso que. dificulte sus movimierl-

_^ go .._

tos. La gorna y el mismo jarabe de Apathy pue-den dar buenos resultados. 1;1 dejarlos en secopara inmoviiizarlos o con poca agua absorbién-dola con papel de filtro puede ocasionalmente sertambién útil.

Dada la transparencia de los seres p?anctónicos,muchos detalles pu^den pasar ínadvertidos en laobservación en vivo, por lo que es conveniénte,para ponerlos de relieve, por una parte, ]a ilumi-iración oblicua y el achicamiento d^l diafragma, ypor otra, en empleo de ^colarantes vitales, los cua-les pueden prestar algunos servicios, especialmen-te los básicos y poco tóxicos, como el azul de me-tileno, el azul Nilo y él rojo neutro a dosis der/r.ooo hasta r/roo.ooo. También pueden ser deutilidad los colorantes indicadores, como el rojoCongo, que vira en azul par la acción de los áci-dos, pudiéndose obtener rotíferos teñidos én rojocon el contenido intestinal azul. Se aconsejan tam-bién las trapeoleínas anaranjadas, que enrojecen ala ménor traza de álcali ; el Sudán I II, que ponede manifiesto las grasas, tiñéndolas en rojo, etc. Latínta ehina puede ser utilizada con éxito para po-ner de relieve las envueltas gelatinosas muy trans-parentes de mpchos seres.

Para las observaciones en vivo rinde muy bue-nos servicios el objetivo ]lamado buscador deplancton. '

Observaciárn e^ mueyto.-EI plancton concen-trado vive muy poco tiempo, y por tanto, de noproceder desde luego a su estud:o, a con el finde conservarle después de observado, para luego

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hacerlo con mayar d^etención, és necesario fijarle,quedando de esta manera en condiciones de serpr^parado definitivamente,

Ca^uervación y ^rref^aración ^del plan-ctan.-Secstá, d^esde luego, uiuy lejo^ ^de haber conseguidoun huen fijador. El más cómodo es el aldehídofórmico, conocido comercialmentz con el nombrede. formol (disolución acuosa al 4o por ioo), di-luído con el agua misma que contiene el planctonhasta a-4 por ioo de la disolución. Muchos serespllnctónicos quedan, sin emt^argo, con este siste-ma poco o nada re^cognoscibles (totíferos ilorica-dos, rizópodos, etc.), pero, no obstante, el formol,buando no se trata de estudios especiales, puedeprestar grandes servicios por su baratura y fácilmanejo y es, désde luego, el fijador m^s univer-salmente empleado por los planctologistls. Algu-nos autores recomiendan agregar un 5 por ioo deácido piroleñoso y rectificado a la solución for-mó'.ica, (líquido de Pfeiffer), especialmente parafitoplancton y para los entomostráceos, a vecesopacos, y que se transplrentan mejor después dela accióm decalcificante de estos líquidos.

El líquido de Fleming débil (agua, i.ooo; áci-cto crómico, a,5 ; ácido ósmico, i, y ácido acé-tico, i) es buen fijador de? plancton, ya que paraestos seres ^no precisa gran pod^er pen^trante ; perono permite buenas coloraciones hematoxilínicas, yprecisa dejarle actuar uno o dos días y lavar des-pués bien para conservar en alcohol. ^

Se recomiendan igu^lmente las fijaciones a basede sublimzdo, especia'menté para fitoplaivcton, em-

pleándose de preferencia en solución alcohólica yfrecuentemente adicionando 5 por Ioo de ácidoacético; se deja actuar el ]íquido durante cuatrohoras, se lava con alcoho! de ro grados, pasán-dole a las doce hor^s a alcohol de 8o grados conúnas gotas de solución acuosa de yoduro cálcicoal 3 por Ioo y continuando ]a agregación de re-activo hasta que sea fijada la coloración ^amarillaque comunica al líquido. ''^

También pueden émplearsé los fi jadores conácido pícrico, que dan e^ccelente resultado, espe-eia'mente el pícrico acético, tal como el líquidode Bonin reciente (ácido pícrico, un gramo; aguadestilada, roo gramos ; ácido acético, Io gramos).

Meunier y Vaney propusieron el empleo de laquinina en solución acuosa al 2-q. por I.ooo y con-servación en alcohol. El reactivo debe prepararseen el momento de emplearle, porque se descom-poné por la luz.

Francotte ha precon^zado un procedimientomuy práctico, porque es fijador colorante conser-vador y abrevia manipulaciones siempre fastidio-sas. Consiste en tomar una gota con p^ancton vi-viente y agregar otra de la solución : agua: 55 ^alcohol de 9o grados, 20; gliceTina, 20; formolcomercial, 5; vesuvina, 0,5, y vérde malaqui-ta, O,IO. Se `pone el cubre-objetos soportado pordos bandas de papel y se va reemp'azandó el lí-quido perdido por ^evaporación con la siguientemezc'a : Agua, 50 ; alcohol, zo, y glicerin^, 30.Se cóntinúa la adición liasta que no haya pérdidade líquido, pudiéndose entonces cerrar la prepa-

ración con el mástic de lanolina y colofonia o ja-rab^ de Apathy. ^

Para la coloraaión'del planctón pued^e s^egu'rseun gran número de procedimientos generales; loscolorantes más usados son el carmín hemalaum,slfranina, violeta de metilo, etc., y el moñtajepuede hacerse en bálsamo de Canadá o mejor encualquiera de los líquidos que, por no exigir ladeshidratación, evitan el tener que ascender la se'rie de los a'.coholes, tales como la gelatina, glice-rina; jarabe de Apathy, etc.

Ciertos seres ^requieren técnicas especiales; así,en él estudio de los rotíferos debe emplearse elprocedimiento de IZousselet, que consisfe en anes-tesiarlos con la mezcla : clarhidrato de cocaína, ungramo; alcohol metílico puro, io c. c., y agua des-tilada io c. c. Dicha mezcla se diIuye en volumenigual del agua que contiene el animal y despuésse los fija con ácido ósmico al i por ioo, agre-gando una gota de disolución por centimetro cú-bico, montando en agua formolizada con bandasde papel, para evitar la deformación del prepa-rado y eerrando can un mástic. Si lo que s^ rtra-ta de preplrar es un ejemp'ar que se ve al micros-^copio, se agrega el an^stésico diluído en das vo-lúmenes de agua, que se deja fluir por la puntade una pipeta, hasta conseguir la inmovilidad delanimal; se. fija con vapores dé ácido ósm^co, po-niendo el porta ínvertido a la boca del frasco quecontiene al reactivo, conservado libre del polvo.Se monta como antes se ha indicado. '

1'ara loe hidrácuidos se aconscja ia conserva-ción en líquidos a base de g'icerina acética, deios cuales es aconsejable el siguiente: Acido acé-tico, a; glicerina, 3; agua destilada, 3.

Como para las operaĉ iones de preparación mi-crográfica los seres planctónicos se prestan malpor su pequefiez, así como para segregacíones porespecies, lo práctico es montar las r^coleccionés,con lo que se ven en la misma preparación losdiferentes seres de una toma y en la proporciónen que en la Naturaleaa se encontraban.

A nosotros nos ha dado huenos ra^ultados po-ñer sobre el porta una gota de agua, después dehaber concentraclo el plancton ; añadir una gotade glicerina fenicada y un poco del líquido colo-rante y cerrar con bálsamo de Canadá.

Para la observación del plancton es de reco-mendar estativos que posean la platina con movi-miento por tornillos en dos direcciones rectangu-lares, con regias y nonius para medir los despla-zamientos, no sólo porque resultzn nnry cómodosgara recorrer la preparación, sino también por-que, tratándose de preparados definitivos, gene-ralmente en jarabe de Apathy, pues el bálsama,por exigir la deshidratación, hacé mucho más pe-nosa ^y diíícil la preparación de los seres planctó-,nicos, se puede, cuando se encuentre algo intere-sante, anotar sus coordenadas, para que sea fá-cil volver a encontrarlo.

An¢ílisis cuantitativo.-El problema d^e lá d^yterminación exa^cta de la cantidad de plancton que

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posee una de4erminada agua en una época dadaofrece dificultades que 1a haeen irbsoluble, y espreciso conformarse con determinaciones sóloaproximadas.,

Suponizndo una distribución homogénea delplancton, lo cual no es nunca una realidad, no so-lamente porque en cíertas regiones abunda máso menos, y desfie luego la litoral no coincide, nien riqueza ni en composicióri taxonómica, con lapelágica, sino porque parece distribuirse en pe-queños acúmulos, la expresión de la cantidad- deplancton contenida en la unidad de volumen, basedel planteamiento de gran número de cuestionesplanctológicas cuantitativas, será tanto más exac-ta cuanto mayor sea el volumen de agua, inves-tígado.

Uesd^e luego, es preciso ten^er en cuenta que nin.guna manga recoge todo el plancton, no sólo por-qué gran parte es regurgitado por la misma boca,otra queda adherida a la tela y otra, por último,pasa entre las mallas, s^ino porque d^ebe d^'stinguirseentre plancton existente y p'ancton recogido, queKofoid calcula en i/45 hasta ^/2 de aquél.

La évaluación del agua filtrada por la mangaes también imposible, pues aunque corrientementese considera igual al producto del área de la bocapor el camino recorrido, no puede decirsé sinoque sea proporcional a dicho camino, y téngase en^euenta que éste es siempre difícil de calcular. Sise dispone dé motor, que puede llevarse con mo-vimiento uniforme, puede hacerse proporcional al

tiempo empleado en la r:co'ección, sistema quees útil y práctico en evaluaciones aprox'madas.Para operar con exactitud es preciso determinarel coeficient`e c^e filtración de lz manga a la ve-locidad empi`éáda, dato que es preciso obtenerprácticamente.

De cua'quier modo, datos de la mayor exacti-tud posible ac^rca de la cantidad de plancton sedeterminan volumétricamente. Para ésto se vierteen una probeta graduada todo el material conser-vado en formol, se agita bien y se d^ja en reposodurante doce horas.

Los elementos constitutivos dcl plancton se de=positan por orden de densidades; l.^ capa inferiorestá constituída por ^crustác:o^ ; soUre ella se venclaramente las de rotíferos, flagelados y diato-meas; la superior está formada por algas desnulas.Despreciando la clntidad de agua contenida en loshuecos que tengan entre sí los individuos, s^e te:n-drá el vo.umen que cada una de estas capas re-presenta. ,

El cálculo con este volumen de la cantidad deplancton que corr^. pond^ al metro cúbico de aguaestá basado Q^ to s^guiente: Siendo el diámetrode la red utilizada de 2o centímetros, porejemplo, su aUertura viene a tener i/3a de metroeuadrado; si se ha hecho un cierto número d^e cala-dos de uri metro de profundidad, se multipticarápor 32 el volumcn medio de plancton encontrádopara cada una de est^is columnas, y se tendrá elque corresponde a un metro cúbico de agua.

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rlnáli,ris cualitativo.-La práctica de este ^ná-lisis requiere una técnica tan especial y unos co-nocimientos t•m e^t.'nsos y tan profunáps, que es-capa completamente a nuestras pci^ibi^^dwdas,, por

ll d d u^: ^` `'emos ateno que no po er ^,^a aq

r^ ^ ' , ^.^ ^` ^ `^- t^•'ti^

u^auaie oe Aaufis

D} ANALISIS BACTERIOLOGICO

Gee^aeralidades.-Las bacterias que exisZen en etagua exigen pzra su estudio cultivar:as en mediosapropiados y examinar la farma y propíedactes deias colomas que así se producen.

Desde que se ha demostrado, sin ciuda alguna,que lzs bacterias origen del cólera y el tifuo sepropagan por las ^ guas, que constituyen así unmedio de contagio, cl examen bacteriológico haadquirido importancia capital en el estudio higié-nico de los manantizles. Este examen tiene dosobjetos: uno cuantitativo, qúe, como su nombrein^d+:ca, trata de aven:guar el número de bacte-rias que el agua ^contiene; otro cualitativo, en elcual se bu^sca caracteriza; Ias dif^rentes esp^eciesde bact^rias, investigando especialmente las patírgenas.

No es difícil el hacer el' análisis aiantitativobacteriológico de un agua. EI fundamento es sen-cillo. Una o varias gotas se mezclan, ^en un tubo

' de ensayo, con un ca'do gelatinizado, calentandoa una temperatura suave, para que adquiera laconsistet^ia f.úid^. Mezclada el agua con ]a gela-tiná,, se extiende ésta sobre una lámina de vidrio

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o se echa en cajas apropiadas de fondo plana,esterilizadas de antemano. Por el enfriamiento dela gelatina, ésta se solifica. Cada bacteria quedaretenida en la masa, sin poder moverse del sitioen que se encuentra. Pon^endo la cápsula a unatemperatura conv^eniente, la bacteria aislada semult^plica, dando origen a una colonia, que far-ma una mancha en la ge_atina. Por el níunerode colonias se d:.ducé ei de ba,cterias que en Iagota o gotas existían coñ gran aproximación.

No son, pues, d,fíciles las operaciones que elanálisis cuantitativo requiere; pero su aparentesencillez pued^ engañar. Es cierto que todas lasmanípulaciones no son comp.icadas, pero exigenun cuidado y una pubcritud extrema, y sólo ope-rando en condiciones bien precisas son compara-b.es los resultados obtenidos por diversos opera-dores.

Si ya el examen cuantitativo exige un estudio,detenido y la práctica de algunas experiencias, eIaná.isis cual.tativo r^quiere al especialista, sien-do muĉhas veces, aun para el técnico, muy difícilel deducir consecuencias precisas después de lar-gos y detenidos trabajos. El número de bacteriasque liquidan la gelatina, el olor qu4 despiden, elgrupo a que pertenecen (los vibriones abundan enlas aguas, y en su mayoría son inofensivos), etc.,dan indicacion^es muy importantes respecto a Qsteexamen. La investigación especial de las bacté-rias d^el cólera y del t.ipo eoli, en particular la deltíf.co, sori de importancia ^xtraordinaria.

INTERPRETACION DE LOS ANALISIS