PERFILES DE DROGAS INCAUTADAS E … CHINAUTA.pdfPERFILAMIENTO DE COCAINA 0 5 10 15 20 25 30 min...
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PERFILES DE DROGAS INCAUTADAS E
INFORMACION DE INTELIGENCIA
INTRODUCCION • El narcotráfico es un fenómeno transnacional, dinámico y móvil que
demanda compromisos globales y específicos para comba=rlo.
• Producción, tráfico y consumo.
• Se deben adelantar estudios e inves=gaciones relacionados con el problema mundial de las drogas ilícitas
• Globalización en todos los campos, los delitos han sufrido esta misma dinámica (creación y fortalecimiento de bases de datos).
• Países como Francia, Estados Unidos y Reino Unido están desarrollando la construcción de bases de datos de perfiles de las drogas.
ANTECEDENTES
Se requiere contar con estudios que permitan determinar:
• Tipo de droga, pureza • Establecer adulterantes y diluyentes • Saber si dos decomisos aislados tienen relación • Conocer el lugar de procedencia del estupefaciente (origen natural) • Establecer rutas de distribución de las drogas • Determinar los tipos de sustancias químicas empleadas en su extracción y/o manufactura • Determinar vías de síntesis • Establecer que medicamentos se están empleando • Generar interdicción
PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA
CENTRALIZAR LA INFORMACION PARA I N T E R C A M B I O N A C I O N A L E I N T E R N A C I O N A L Q U E P E R M I T A INCREMENTAR LA EFECTIVIDAD DE LA INVESTIGACION Y DESARTICULAR LA DELINCUENCIA ORGANIZADA.
Manejo y Colección de Bases de Datos
• Con la diversa información obtenida se debe generar bases que permitan comparar y cruzar información.
• Determinar que valores son relevantes para la comparación estadís=ca de la información.
• Desarrollar algoritmos de búsqueda para iden=ficar coincidencias a nivel intra e interlaboratorios.
• Desarrollar métodos estadís=cos que permitan confirmar que los resultados de las búsquedas son correctos (El uso de paquetes estadís=cos comerciales puede simplificar grandemente este proceso).
Ppio. Activo
A. corte Impurezas
Extracción Purificación Síntesis Degradación
Bases de Datos
TIPOS DE ANALISIS
1. COMPONENTES MAYORITARIOS - Caracterización del analito principal - Tamizaje de muestras para posibles vínculos - Región de origen de las muestras - Caracterización de adulterantes y diluyentes
2. COMPONENTES TRAZA
- Determinar posibles vínculos - Región de origen - Métodos de procesamiento o síntesis utilizados
TIPOS DE ANALISIS
3. SOLVENTES OCLUÍDOS Y/O RESIDUALES - Determinar posibles vínculos - Región de origen de las muestras (heroína) - Identificación del último proceso con solventes
4. ELEMENTOS TRAZA (ICP – MS)
- Determinar posibles vínculos - Indicación de origen para muestras sin cortar
5. ABUNDANCIA ISOTOPICA
- Determinar posibles vínculos - Región de origen
Compuestos objetivo
Bases de datos (firma)
Origen muestra
Bases de Datos
Etapas del perfilamiento de drogas
Colección muestras
Preparación muestra
Análisis químico
Interpretación de resultados: comparación de perfiles, análisis estadístico y verificación de resultados
Introducción de resultados en la base de datos
Procedimiento General
1) Recolectar datos
2) Identificar fuentes de variación: pretratamientos 3) Establecer un modelo 4) Analizar los resultados / validar el modelo 5) Usar el modelo 6) Concluir
PERFILAMIENTO DE COCAINA
min0 5 10 15 20 25 30
counts
0
2000
4000
6000
8000
10000
FID2 B, of SEM27\013B0201.D
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86 -
x1
8.1
40 -
x3
11.
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11.
818
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12.
551
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12.
851
- x8
14.
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- x9
15.
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- x1
0 1
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1 -
x11
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- x1
2 1
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6 -
x13
18.
494
- x1
4 1
9.02
3 -
x15
19.
627
19.
782
20.
295
- x1
6 2
0.40
1
21.
648
23.
428
- x1
7 2
3.81
8 2
4.18
4 2
4.46
3 -
x18
25.
334
25.
541
26.
507
26.
735
26.
913
27.
269
27.
403
27.
522
27.
830
28.
251
28.
454
28.
633
29.
732 3
0.24
9 3
0.43
9 31.
119
31.
268
PLAN
1. Impurezas orgánicas
2. Solventes residuales
1. Impurezas Orgánicas
Alcaloides de la Coca CH3
N
O
H O
H
CO2CH3 OMe
OMe
OMe
CH3N
OH
O
CH3N
OH
O
H
CO2CH3H
H
CH3N
O
H O
H
CO2CH3
3,4,5-Trimethoxycocaine
Tropacocaine
Cocaine
Cis and Trans Cinnamoylcocaines
HN
OH
O
H
CO2CH3
CH3N
OHH
COOH
H
CH3N
OH
O
COOH
H
Oxidation KMnO4
Ecgonine
Oxidation KMnO4
Norcocaine
CH3N
CO2CH3
OHH
Hydrolysis
Ecgonine methyl ester
Benzoylecgonine
METODO 500µl Cloroformo/Piridina (5/1) 100µl MSTFA
Vial
Pesar 10mg of Cocaína HCl
Sonicar (15min) 80°C por 1hora
2µl GC-FID
CONDICIONES
Inyector 230°C Detector 325°C
180°C 1min
275°C 2.25min
4°C/min
Split ratio 20/1
Columna
Ø Tipo DB1, HP1, ZB1 Ø L = 30 m Ø 250 µm Ø Thickness = 0.25 µm
min0 5 10 15 20 25
pA
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10
20
30
40
50
60
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- E
me
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44 4
.638
- E
cgon
ine
4.9
11 5
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6.0
14 6
.767
7.2
31
8.1
44 8
.367
- T
ropa
coca
ine
8.5
82
12.
758
- co
caïn
e 1
3.25
1 1
3.87
5 -
Ben
zoyl
ecgo
nine
14.
228
- N
orco
cain
e
15.
223
15.
470
15.
553
15.
662
- C
is 1
5.87
1 1
6.02
4 1
6.30
1 1
6.51
0 1
6.82
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7 1
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6 -
Tran
s 1
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9 1
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4 1
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9 1
9.47
0
21.
105
22.
866
- Tm
c
24.
191
Tiempo retención Impureza 3.89 Ecgonine methyl ester
4.68 Ecgonine
8.37 Tropacocaine
12.62 Cocaine
13.88 Benzoylecgonine
14.22 Norcocaine
15.64 Cis cinnamoylcocaine
18.10 Trans cinnamoylcocaine
22.87 Trimethoxycocaine
Identificación de los picos
Ejemplos
min0 5 10 15 20 25
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10
20
30
40
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60
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Em
e 4
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cgon
ine
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8.3
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Tro
paco
cain
e 8
.579
10.
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11.
966
12.
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caïn
e 1
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Ben
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Cis
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18.
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- Tr
ans
19.
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19.
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40
50
60
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1.6
73 1
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1.9
55 2
.312
2.5
74 2.8
48 2
.954
3.2
11 3
.438
3.6
00 3
.888
- E
me
4.4
44 4
.638
- E
cgon
ine
4.9
11 5
.510
6.0
14 6
.767
7.2
31
8.1
44 8
.367
- T
ropa
coca
ine
8.5
82
12.
758
- co
caïn
e 1
3.25
1 1
3.87
5 -
Ben
zoyl
ecgo
nine
14.
228
- N
orco
cain
e
15.
223
15.
470
15.
553
15.
662
- C
is 1
5.87
1 1
6.02
4 1
6.30
1 1
6.51
0 1
6.82
5 1
7.00
7 1
7.04
7 1
7.46
4 1
7.55
7 1
7.75
3 1
8.10
6 -
Tran
s 1
8.32
9 1
8.54
4 1
9.26
9 1
9.47
0
21.
105
22.
866
- Tm
c
24.
191
2. Solventes Residuales
METODO 10 ml Sulfato de sodio 22%
Tubo Head-space
Pesar el equivalente a 30mg of
cocaína HCl pura
Vortex
CG – FID CON INYECTOR HS
Fuente: Laboratorio de Policía Científica – Lyon, Francia
CONDICIONES
Injector 180°C Detector 280°C
35°C 12min
200°C 5min
7°C/min
Split ratio 20/1
30°C/min
COLUMNA CAPILAR Ø Tipo DB1, HP1, ZB1 Ø L = 60 m Ø 250 µm Ø Thickness = 1 µm
Ejemplos
min0 5 10 15 20 25 30
counts
0
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- x8
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- x9
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157
- x1
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1
17.
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- x1
2 1
8.00
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x15
19.
600
19.
755
20.
289
- x1
6
21.
620
23.
347
- x1
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3.78
6 2
4.43
4 -
x18
25.
307
26.
713
26.
891
27.
248
27.
503
28.
227
min0 5 10 15 20 25 30
counts
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4000
6000
8000
10000
FID2 B, of SEM14\007B0501.D
5.1
05
7.2
81 -
x1
8.1
35 -
x3
8.8
80 -
x4
10.
401
- x5
11.
499
- x6
11.
795
12.
346
- x7
12.
826
- x8
14.
060
- x9
15.
156
- x1
0 1
5.87
6 -
x11
17.
405
- x1
2 1
8.01
0 -
x13
18.
468
- x1
4 1
8.60
4 1
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6 -
x15
19.
433
19.
600
19.
755
20.
292
- x1
6
21.
620
23.
349
- x1
7 2
3.78
6 2
4.15
5 24.
434
- x1
8 2
5.30
7
26.
713
26.
891
27.
248
27.
503
28.
227
31.
093
Link
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5.400
5.200
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4.000
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3.200
3.000
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2.400
2.200
2.000
1.800
1.600
1.400
1.200
1.000
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600
400
200
0
-200RT [min]
1603.DATAµV
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5.000
4.800
4.600
4.400
4.200
4.000
3.800
3.600
3.400
3.200
3.000
2.800
2.600
2.400
2.200
2.000
1.800
1.600
1.400
1.200
1.000
800
600
400
200
0
-200RT [min]
1593.DATAµV
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5.000
4.500
4.000
3.500
3.000
2.500
2.000
1.500
1.000
500
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1473.DATAµV
3230282624222018161412108642
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3.500
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1382.DATAµV
3230282624222018161412108642
5.000
4.500
4.000
3.500
3.000
2.500
2.000
1.500
1.000
500
0RT [min]
1162.DATAµV
3230282624222018161412108642
5.000
4.500
4.000
3.500
3.000
2.500
2.000
1.500
1.000
500
0
-500
UNKNOWN_1
RT [min]
1122.DATA1123.DATA
112A21.DATA
µV
27
ANALISIS MULTIVARIADO
• Muestra: Se miden varias variables
3230282624222018161412108642
5.000
4.500
4.000
3.500
3.000
2.500
2.000
1.500
1.000
500
0 RT [min]
1382.DATAµV
Métodos estadísticos multivariados reportados
1) Análisis de componentes principales
2) Análisis de conglomerados
3) Función coseno
4) Análisis de redes neuronales artificiales
29
FUNCION COSENO CUADRADO
30
Herramienta de Comparación
∑ ∑
∑
= =
=
⋅
=n
j
n
jLjKj
n
jLjKj
xx
xx
1 1
22
1cosα
O
K
L
x1
x2
xK1
xK2
xL1
xL2
Cromatograma L = vector L (xL1; xL2…;xLj) Cromatograma K = vector K (xK1; xK2…;xKj)
Función Coseno = C = cos2x100
Nombre de la variable Variables Seleccionadas en este
trabajo Variables seleccionadas por Dujourdy y Besacier (2008)
Acetona tr 6,8 min tr 7,2 min Isopropanol tr 7,1 min tr 7,5 min Eter etílico tr 7,6 min tr 8,1 min
Cloruro de metileno - Acetato de metilo tr 8,8 min
1-Propanol tr 9,8 min tr 10,3 min Metil terbutil éter (MTBE) tr 11,9 min
MEK tr 11,7 min tr 12,4 min Desconocido 1 tr 12,9 min
2-Butanol tr 12,5 min Hexano - Eter isopropilico -
Cloroformo - Acetato de etilo tr 13,4 min tr 14,1 min Isobutanol tr 14,6 min tr 15,2 min
Dicloroetano tr 15,2 min tr 15,9 min Acetato isopropilo - Benceno tr 16,6 min tr 17,4 min
Tetracloruro de carbono tr 16,9 min Ciclohexano tr 17,2 min tr 18,1 min
Desconocido 2 tr 18,5 min Desconocido 3 tr 19,0 min
Acetato n-propilo - 1-Butanol - Heptano tr 19,2 min tr 20,3 min
MIBK tr 20,4 min Tolueno tr 23,4 min
Oxido de mesitilo (4-mtil-3-penten-2-ona) tr 24,3 min
Acetato n-butilo tr 23,4 min Xileno (mezcla isomeros) tr 25,7 min
COMPARACION DE LAS VARIABLES CON LA LITERATURA
Coseno Cuadrado
101B1 101-‐2 101-‐3 102B1 102-‐2 102-‐3 103B1 103-‐2 103-‐3 104B1 104-‐2 104-‐3 105 105-‐2 105-‐3
101B1 100 99,938 99,930 99,939 99,939 99,937 86,975 87,008 86,749 0,074 0,080 0,072 10,245 9,716 9,908
101-‐2 100 99,997 99,998 99,997 99,998 88,501 88,534 88,291 0,259 0,270 0,256 11,696 11,125 11,332
101-‐3 100 99,992 99,990 99,992 88,509 88,543 88,302 0,259 0,270 0,256 11,706 11,134 11,342
102B1 100 99,997 99,999 88,492 88,525 88,281 0,260 0,271 0,257 11,714 11,143 11,351
102-‐2 100 99,998 88,489 88,521 88,278 0,260 0,270 0,256 11,693 11,123 11,330
102-‐3 100 88,502 88,535 88,293 0,261 0,272 0,258 11,707 11,136 11,344
103B1 100 99,999 99,990 14,541 14,624 14,530 38,895 37,806 38,205
103-‐2 100 99,992 14,520 14,603 14,509 38,872 37,781 38,181
103-‐3 100 14,773 14,857 14,769 39,053 37,943 38,349
104B1 100 99,993 99,959 84,625 84,098 84,321
104-‐2 100 99,958 84,557 84,023 84,250
104-‐3 100 84,687 84,161 84,381
105 100 99,944 99,976
105-‐2 100 99,991
105-‐3 100
33
Plotting of results
Distance classes
Freq
uenc
y
Population of linked samples
0
100
100%
Population of non linked samples
35
Ilustración de la superposición de las dos poblaciones
Coseno
Frec
uenc
ia
Muestras No vínculadas
100%
Muestras Vinculadas
Área superposición
% falsos negativos
% falsos positivos
PERFILAMIENTO DE ATS
min0 5 10 15 20 25 30
counts
0
2000
4000
6000
8000
10000
FID2 B, of SEM27\013B0201.D
7.2
86 -
x1
8.1
40 -
x3
11.
529
11.
818
- x6
12.
551
- x7
12.
851
- x8
14.
044
- x9
15.
143
- x1
0 1
5.90
1 -
x11
17.
433
- x1
2 1
8.03
6 -
x13
18.
494
- x1
4 1
9.02
3 -
x15
19.
627
19.
782
20.
295
- x1
6 2
0.40
1
21.
648
23.
428
- x1
7 2
3.81
8 2
4.18
4 2
4.46
3 -
x18
25.
334
25.
541
26.
507
26.
735
26.
913
27.
269
27.
403
27.
522
27.
830
28.
251
28.
454
28.
633
29.
732 3
0.24
9 3
0.43
9 31.
119
31.
268
• Análisis detallado del laboratorio clandestino: Montajes, Reactivos y sustancias halladas (Análisis forense).
• Perfilamiento Químico de ATS
Como se establece la ruta de síntesis???
PRECAUCIONES!!!!!!!
Marcadores de la sintesis
Las impurezas caracterizan el método especifico de sintesis
Identificacion de distintos alijos de drogas
Perfilación ATS
Impurezas precursores
Productos de síntesis
Productos de degradación Sustancias de corte
Adulterantes
Principio activo
Synthesis
method
Impurity
A B
Synthesis
method
Impurity
A B
OO
CH3
OO
OO
NHCH3
OO
CHO
OO
OO
OO
O
MeOMeO
OO
NH2
OO
OH
OO
NCH3
OO
NHCH3
OO
N(CH3)2
OO
N(CH3)C2H5
A – reductive
amination method
B – Leuckart
method
Marcadores de sintesis
Synthesis
method
Impurity
A B
Synthesis
method
Impurity
A B
OO
OO
OO
OO
O
OO
OH
OH
OO
NHCHO
OO
NH
OO
OO
N
OO
A – reductive
amination method
B – Leuckart
method
Marcadores sintesis
Componentes aceite de sassafras
O
O
O
O
O
O
O
OO OO
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
Impurezas identificadas en isosafrol comercial
OH
O
O
OH
O
O
O
Reductive amination
Leuckart
Nitrostyrene
Anfetaminas Con pre-tratamientos
Bases de datos
PERFILAMIENTO DE HEROINA
min0 5 10 15 20 25 30
counts
0
2000
4000
6000
8000
10000
FID2 B, of SEM27\013B0201.D
7.2
86 -
x1
8.1
40 -
x3
11.
529
11.
818
- x6
12.
551
- x7
12.
851
- x8
14.
044
- x9
15.
143
- x1
0 1
5.90
1 -
x11
17.
433
- x1
2 1
8.03
6 -
x13
18.
494
- x1
4 1
9.02
3 -
x15
19.
627
19.
782
20.
295
- x1
6 2
0.40
1
21.
648
23.
428
- x1
7 2
3.81
8 2
4.18
4 2
4.46
3 -
x18
25.
334
25.
541
26.
507
26.
735
26.
913
27.
269
27.
403
27.
522
27.
830
28.
251
28.
454
28.
633
29.
732 3
0.24
9 3
0.43
9 31.
119
31.
268
N
CH3O
CH3O
OMe
OMe
Papaverine O
OHHN CH3
Codeine
N CH3
CH3O
O
O
OMe
OMe
O OH
H
Noscapine
O
CH3OHN CH3
CH3O Thebaine
O
OHHN CH3
OH Morphine
O OOCCH3
NCH3
MeO
Acetylcodeine
MeO OMeOOCCH3
Acetylthebaol
OCH3COO OOCCH3
NCH3
OOH OOCCH3
NCH3Acetylmorphine
Diamorphine
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Heroína
-40
-20
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
220
240
260
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23
Paracetamol
Caffeine
Meconine
Internal Standard
Acetylcodeine
Acetylthebaol
6-monoacetylmorphine
Diacetylmorphine
Papaverine
Noscapine
Chromatogram (GC)
�
Cutting products
�
�
�
Major component
� �
Major impurities
Cómo realizar un análisis estadístico?
-40
-20
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
220
240
260
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23
Paracetamol
Caffeine
Meconine
Internal Standard
Acetylcodeine
Acetylthebaol
6-monoacetylmorphine
Diacetylmorphine
Papaverine
Noscapine
⎥⎥⎥⎥
⎦
⎤
⎢⎢⎢⎢
⎣
⎡
=
xnmxnxn
mxxmxxx
D
..21......2....211..1211
n muestras y m picos
Heroin example
Sample name
variables
Peak areas
Heroína
6 impurities = 6 variables
distances Corr coef
Comparison of samples by pair
Example (2)
Chemical links between selected sample and other samples belonging to the database
replicate
Correlation values (in %)
Threshold fixed to 99.92%
RESUMEN
METODOLOGIA
Recolección de muestras
Información necesaria
Fijación fotográfica
Perito
Cromatógrafo de gases
LABOR DE CAMPO LABORATORIO
INFORMACIÓN BASICA • Información del caso
• Sitio de decomiso
• Cantidad incautada
• Indiciados
• Documentación fotográfica de los empaques y logos
• Destino de la droga
• Resultados del laboratorio
• Destrucción de laboratorios
• Erradicación de cultivos
• Investigador que lleva el caso
PRODUCTOS ESPERADOS
Análisis Epidemiológicos
Caracterización de
nuevas Sustancias
Generación de Alertas
Visualización de
delincuencia organizada
Casos vinculados
Intercambio de Información
Estudios científicos
Vinculación de Bases de Datos
Que vamos a perfilar? • Cocaína clorhidrato (mercados
internacionales)
• Cocaína base (consumo local)
• Drogas de síntesis
• Heroína
PREGUNTAS