Naturaleza y Comportamiento de La Arcilla
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NATURALEZA Y COMPORTAMIENTO DE LA ARCILLA
CATEDRA: EDAFOLOGIA
CATEDRATICO:
SEMESTRE: III
Desde el punto de vista mineralógico, engloba a un grupo de minerales (minerales de la arcilla), filosilicatos en su mayor parte, cuyas propiedades fisico-químicas dependen de su estructura y de su tamaño de grano, muy fino (inferior a 2 mm).
Desde el punto de vista petrológico la arcilla es una roca sedimentaria, en la mayor parte de los casos de origen detrítico, con características bien definidas. Para un sedimentólogo, arcilla es un término granulométrico, que abarca los sedimentos con un tamaño de grano inferior a 2 mm.
Para un ceramista una arcilla es un material natural que cuando se mezcla con agua en la cantidad adecuada se convierte en una pasta plástica. Desde el punto de vista económico las arcillas son un grupo de minerales industriales con diferentes características mineralógicas y genéticas y con distintas propiedades tecnológicas y aplicaciones.
LAS ARCILLAS
Montmorillonita desarrolla sobre todo en los productos meteorizados de rocas como el
basalto, en los lugares que tienen largas temporadas secas o drenaje deficiente, los
productos se vuelven más ricos en sílice.
La caolinita se forma en los productos meteorizados de rocas como el granito y en lugares
con alta precipitación pluvial y buen drenaje. Estas condiciones tienden a eliminar la sílice,
para formar minerales que son relativamente rico en aluminio.
GENESIS DE LOS MINERALES DE ARCILLA
MINERALES ZONAS CLIMATICAS
ESMECTITAS ZONA S TROPICALES Y MEDITERRANEAS
CAOLINITA LINEA ECUATORIAL
VERMICULITA TEMPLADAS
CLORITOS FRIAS
MONTMORILLONITA ARIDAS
Los cationes fundamentales, Si y (Mg-Al) se rodean de O y (OH) formando dos tipos fundamentales de poliedros de coordinación
Tetraedro Si-O
Octaedro X-O(OH)
Red estructural de octaedros formando una hoja de alúmina
Red hexagonal de tetraedros formando una lámina de sílice
.ESTRUCTURA MINERALOGICA DE LAS ARCILLAS
Los tetraedros están unidos en sus esquinas basales, por medio de átomos de oxígeno compartidos, en una red hexagonal que forma una lámina plana sólo 0,493 nm (4,93 Á) de espesor.
El octaedros están igualmente unidos a lo largo de sus bordes para formar una matriz triangular . Estas hojas son alrededor de 0,505 nm (5,05 Á) de espesor.
Vista basal de una lamina de tetraedros de sílice(el hueco) esta rodeado por seis átomos de oxigeno dispuestos en simetría hexagonal
Sustitución isomorfica
La sustitucion generalmente afecta a un ion de menos valencia que entra en lugar de otro de myor valencia ,dando lugar a carga negativas
Si4+
Al3+
MINERALES DE ARCILLA
AMORFOS ESTRUCTURADOS
ARCILLAS M.1:1 CAOLINITA ARCILLAS M. 2:1
A.EXPANSIBLES MONTMORILLONITA
A.INEXTENSIBLE ILLITA
LA CAOLINITA:1:11. La capa de base en la estructura
cristalina es un par de láminas de sílice-alúmina, que se apilan en forma alternada y se mantienen unidos por enlaces de hidrógeno de varias capas que a menudo se forma una plaqueta hexagonal.
2. Dado que el agua y los iones no puede entrar entre las capas básicas, éstas normalmente no puede ser escindido o separados.
3. Además, dado que sólo las caras exteriores y los bordes de las plaquetas están expuestos.
Caolinita tiene una superficie específica bastante baja. Cristales caolinita generalmente varían en diámetro plana de 0,1 a 2 micras, con un espesor variable en el intervalo de aproximadamente 0,02-0,05 micras. Gracias a sus partículas relativamente grandes y la superficie específica baja, exposiciones de caolinita menos plasticidad, la cohesión y la hinchazón que la mayoría de otros minerales arcillosos. La fórmula de la capa de unidad de KAOLINITA Al4Si4010(OH)8.
Al4Si4010(OH)8
CAOLINITA
LA MONTMORILLONITA:2:1Las láminas de montmorillonita se apilan en los conjuntos llamados tactoides sueltos. El agua y los iones son atraídos hacia los planos de escisión entre las láminas, y como el cristal se expande como un acordeón, que fácilmente se pueden separar en unidades más delgadas y, en última instancia, en laminillas individuales, que son sólo 1 nm de espesor.
Siempre hay alguna sustitucion isomorfica de Mg2+ o Fe3+(incluso Ni . Li ,Zn, o Cu)por Al3+ en la hojas octaédricas y Al3+ por Si4+ en la scapas tetraédricas.
MONTMORILLONITA
Al3.5Mg0.5Si8O20(OH)4.
LAS ILLITAS
Pertenece a un grupo de minerales de arcilla llamado micas hidratadas,
La capa unitaria de arcilla illita esta integradad por una hoja de octaedros de aluminio en medio de dos hoja de tetraedros de silicio.
Los iones K ubicados entre las capas unitarias ,se disponen directamente sobre el centro de los planos hexagonales de oxigeno que conforman las bases de los tetraedros Si-O de las hojas de silice .
la celda unitaria de esta arcilla es la misma que montmorillonita ,excepto que algunos atomos de Si4+ estan siempre reemplazados por Al3+ y presentan una cierta capacidad para fijar K y NH+
4.en virtud de sus semejanzas con sus radios ionicos.
Substitución isomorfa de iones de aluminio para los iones de silicio en las hojas tetraédricas (en lugar de deMg2 + para Al3 + en las hojas octaédricos, como montmorillonita),
Al 2Si 4O10(OH) 2
KAl 2 (Al, Si 3 )O10(OH) 2
Mineral 2:1
GRUPO DE LAS CLORITAS
Son minerales 2:1:1
La composición de las capas permite establecer tres subgrupos.
CLORITA DIOCTAEDRICA: son dioctaédricas en las dos capas constituyentes (en la primera capa 2:1 y la otra capa de hidróxido )
CLORITA DITRIOCTAEDRICA: son dioctaedricas en la capa 2:1pero trioctaedrica en la capa de hidróxido
CLORITA TRIOCTAEDRICA: son trioctaedricas en las dos capas (capa 2:1 y la de hidróxido )
Las cloritas con una capa interlaminar brucitica (trioctaedrica )se denomina cloritos primarios .
GRUPO DE LAS ALÓFANAS Silicatos no cristalinos se encuentran en lo suelos derivados de la s cenizas volcánicas es un coloide anfótero describe materiales aluminio silicatos altamente desordenados o amorfos .al observar la alófana al microscopio electrónico de barrido aparece a modo de micro agregados formado por partículas unitarias ,esférulas huecas de 3.3 -5.5 nm.de diámetro
La alófana posee una gran superficie especifica .Su CII. Es elevada y depende del pH por tener carga variable. posee una alta capacidad de intercambio anionico que puede provocar la retención de iones interfiriendo en la nutrición de las plantas .
PROPIEDADES TÍPICAS DE MINERALES DE ARCILLA SELECCIONADOS (VALORES APROXIMADOS)
Minerales de la arcilla
Propiedades Kaolinita Illita Montmorilloni
ta
Clorito
Plana diámetro (µm) 0.1-4 0.1-2 0.01-1 0.1-2
Espesor de la capa de
base ()
7.2 10 10 14
Espesor de las
particulas ( )
500 50-300 10-100 100-
1000
La superficie
específica (m2/g)
5-20 80-120 700-800 80
LA DOBLE CAPA ELECTROSTÁTICA
Entra el sólido y la disolución existe una diferencia de potencial que atrae a los iones de la solución del suelo. Se forma una doble capa eléctrica formada por los iones del sólido y los atraídos en la solución.
Solución intermicelar: liquido dispersante donde la composición iónica no esta influenciada por el campo eléctrico
Micelas : partículas cargadas eléctricamente
Solución micelar: capa liquida donde se concentran iones de signo contrario.
La figura. 4.5. La formación de una capa doble difusa seca (a) vs hidratado micela (b).
Existen dos fuerzas que se dan aquí: Electrostática: adsorción a la
partícula. . Difusión de concentraciones: de
puntos de mayor concentración a una menor concentración
z es la longitud
característica, o medida, de
la doble capa, que se define
como la distancia desde la
superficie de arcilla a donde
la concentración iónica es
muy aproximadamente la del
solución exterior
(intermicellar)v es la valencia de los iones en
solución , e es la carga
elemental de un electrón (4.77 x
10-10 esu).
n0 es la concentración de
los iones en la solución a
granel,.
k es la constante de
Boltzman(K = R / N, donde
R es la constante de los
gases y N es el número de
Avogadro).
T es la
temperatura en
grados Kelvin.
El espesor efectivo de la doble capa
difusa puede estimarse mediante la
siguiente ecuación:
ε es la
constante
dieléctrica.
𝒁=(𝟏/𝒆𝒗) [(𝜺𝑲𝑻 )/(𝟖𝝅𝒏 ₒ)]𝟎 .𝟓
La figura. 4,8. Influencia de la concentración de la solución ambiente (N1, N2) sobre el espesor de la capa difusa. Las curvas continuas representan cationes y aniones las curvas de puntos. La mayor concentración de la solución externa se ve para comprimir la capa doble.
La figura. 4,7. Comparación de la distribución de un catión monovalente (Na+) con un catión divalente (Ca2+) en la doble capa difusa. Gracias a su mayor carga, el catión divalente es atraído más fuertemente y se mantiene más estrechamente a la superficie de la partícula. El área bajo cada curva, lo que significa miliequivalentes de cationes por unidad de superficie, es igual.
la doble capa difusa se comprime a medida que la valencia de los iones en solución se incrementan. Por ejemplo, si una solución de cationes monovalentes se sustituye por una solución de cationes divalentes, la doble capa se convierte sólo la mitad del grosor .
La distribución de los cationes entre dos placas cargadas se ilustra en la figura. La figura. 4,9. Esquema ilustración del aumento de la concentración de cationes en la doble capa debido a la interacción de las partículas adyacentes. Las curvas de puntos indican la distribución hipotética de cationes para cada una de las partículas si se suspendieron solo en la solución ambiente mismo.
v es la valencia de los cationes intercambiables
d es la distancia desde cualquier superficie de la partícula al plano medio (angstroms)
B es una constante relacionada con la temperatura y la constante dieléctrica ( cm / m mol)
a es un factor de corrección (1-4 A)
Aquí es la concentración de cationes en el plano medio (moles por litro).
INTERCAMBIO IONICO
procesos reversibles por los cuales las partículas sólidas del suelo adsorben iones de la fase acuosa liberando al mismo tiempo otros iones en cantidades equivalentes, estableciéndose un equilibrio entre ambas fases.
CAPACIDAD DE INTERCAMBIO CATIONICO
es la capacidad de los suelos de adsorber e intercambiar cationes
Superficie especifica
Densidad de la carga
Controla la disponibilidad de nutrientes para las plantas: K+, Mg++, Ca++, entre otros.
Interviene en los procesos de floculación - dispersión de arcilla y por consiguiente en el desarrollo de la estructura y estabilidad de los agregados.
Determina el papel del suelo como depurador natural al permitir la retención de elementos contaminantes incorporados al suelo.
Na₂ [arcilla] + Ca²+↔Ca [arcilla] + 2Na+
AlₐCab
Mgc
Nad
.
.
.
COMPLEJO DE INTERCAMBIO
ARCILLA La capacidad de intercambio es tomada por varios cationes en proporciones variables .
Complejo de intercambio típicamente heterogéneo
Regiones áridas
Regiones húmedas
Al ,Ca , Mg
Al ,H H₃O
Valencias Radio Propiedades de
hidratación
Cationes sean adsorbidos con diferente tenacidad y sea mas fácil o difícil intercambiable
Al+3 > Ca+2 > Mg+2 > NH+ > K+ > H+ >Na+ >Li +
Cationes monovalentes pueden ser reemplazados mas fácilmente que cationes divalentes o trivalentes.
Ae/Be =c()
La composición del complejo de cambio depende de la concentración y la composición iónica de la solución ambiente. Esto se expresa en la ecuación Gapón:
Depende de la naturaleza de la superficie cargada y del catión adsorbido
Concentraciones en el complejo de intercambio y en la solución ambiente
Concentraciones fraccionarias de cationes
= [] [] ²/ [] []
Para el caso importante de intercambio de calcio y sodio, la selectividad
coeficiente σ está dada por:
Denota las fracciones iónicas equivalentes de Ca y Na en el complejo de cambio
Denota las fracciones molares de Ca y Na en fase de solución
Esla concentración molar total de la solución
ECUACIÓN DE ACCIÓN DE MASAS
2Na + Ca(arcilla) 2Na(arcilla)+Ca ²⁺ ⁺
Asumiendo una capacidad de cambio constante, el intercambio reversible de iones de calcio y de sodio
Las reacciones de intercambio de cationes son rápidas y reversibles, por lo tanto, la composición del complejo de intercambio responde a los cambios frecuentes en la composición y concentración de la solución del suelo. La composición de complejo de intercambio del suelo, a su vez regula el pH del suelo, así como la inflamación y las tendencias de dispersión-floculación.
A valores de pH bajos las cargas de las superficie pueden llegar a ser positivas ocasionando una adsorción de aniones (caolinita)
Es importante en la retención de fosfatos en
el suelo.
HIDRATACIÓN E HINCHAMIENTO
PROPIEDADES FÍSICOQUÍMICAS DE LOS MINERALES DE LA ARCILLA
PROPIEDADES DEL AGUA
Alta superficie específica
Presencia de carga eléctrica
molécula POLARIZADA
+ Carga POSITIVA- Carga NEGATIVA
Se llaman DIPOLARES
absorben agua y otros líquidos polares en proporción importante así como fijar é intercambiar cationes con el medio
Que el AGUA sea atraída a SUPERFICIES ELÉCTRICAMENTE ACTIVAS (Cargadas)
Que el agua se ABSORBE fácilmente en la SUPERFICIE de ARCILLAS y otros COLOIDES
hace
Y resulta• plasticidad del suelo.• capacidad de retener agua y nutrientes.• disponibilidad de sustancias químicas para el desarrollo de las plantas.
determinan
INTERACCIÓN DE PARTÍCULAS DE ARCILLA CON AGUA
Arcilla seca
+ H2O
- - - - - - - - - - - - -
- - - - - - - - - - - - -
- - - - - - - - - - - - -
- - - - - - - - - - - - -
- - - - - - - - - - - - -
- - - - - - - - - - - - -
- - - - - - - - - - - -
- - - - - - - - - - - -
- - - - - - - - - - - -- - - - - - - - - - - - - - -
+ +
+ +
Hinchamiento
ALTERNANCIA MOJADURA - SECAMIENTO
Terrón compacto
fuertemente cementado
Mojadura
Secamiento
ALTERNANCIA
PEQUEÑOS AGREGADO
S
El proceso de secamiento no es uniforme (principalmente cuando es rápido), esto provoca TENSIONES DESIGUALES y se genera la RUPTURA
ALTERNANCIA MOJADURA - SECAMIENTO
MOJADURAIngreso rápido
de aguaDesigual
hinchamiento
GeneraFractura y
Fragmentación
MOJADURA
Sorción deagua en
capilares comprime
el aire ocluido
Estalla elterrón por
efecto de altapresión
FIGURA 4.11 LOS CAMBIOS DE VOLUMEN DE LAS ARCILLAS DE MONTMORILLONITA Y CAOLINITA DURANTE LA HIDRATACIÓN.
FIGURA. 4.10. CURVAS DE DESHIDRATACIÓN DE LOS MINERALES DE LA ARCILLA. (DESPUÉS DE MARSHALL, 1964).
SUELOS VERTISOL
Ricos en arcillas
Temporada de Lluvias
Estación seca
FLOCULACIÓN Y DISPERSIÓN
cuanto mayor es la saturación del complejo coloidal con cationes de alto potencial iónico (por ejemplo calcio), la estructura de los suelos es mejor
Compuestos como la arcilla y el húmicos de diámetro menores a 2 micras, tienen propiedades coloidales (floculación, repulsión, adsorción iónica etc.)
Estos efectos se producen por la presencia de cargas eléctricas normalmente negativas en la superficie de las arcillas y del humus
La floculación es una actividad de naturaleza ELECTROSTÁTICA, en el cual existe una atracción mutua
Partículas de arcilla
Interactúan entre si
Fuerzas de repulsiónFuerzas de atracción
La arcilla se dispersaLa arcilla se flocula
Produce una sedimentació
n
No produce una sedimentación
Importante en el trasporte de partículas del suelo
PROCESO BÁSICO PARA LA FORMACIÓN DE AGREGADOS DE LOS SUELOS
Influye en las estructura de los suelos y
propiedades de los suelos relacionados con
la estructura (porosidad, infiltración,
compacidad )
Transformación (Humus)
Mineralización
NH3, Ac. Orgánicos, fosfatos, sulfatos, CO2
Mineralización
Residuos
Alto % en proteína, bajo en lignina se descomponen más rápido y en mayor cantidad
EL HUMUS
GRACIAS POR SU ATENCIÓN