Leyes Absorción

Mayo 2014

mamr

Clasificación métodos ópticos

• Métodos espectroscópicos, son aquellos

en los que existe intercambio de energía

entre la radiación electromagnética y la

materia.

– En estos métodos se miden espectros,

siendo éstos debidos a

transiciones entre distintos niveles

energéticos.

• Métodos no espectroscópicos. Se caracterizan por no tener lugar intercambio de energía comoconsecuencia de la interacción materia–radiaciónelectromagnética.– No se producen transiciones entre los diferentes estadosenergéticos, sino que lo que realmente ocurre son cambios en ladirección o en las propiedades físicas de la radiaciónelectromagnética.

Clasificación métodos ópticos

Leyes absorción

Ley de Lamber-Beer

La disminución de la potencia radiante, dP, es

proporcional a la propia potencia incidente, P, a

la concentración de la especie absorbente, C, y

al espesor db:

dP = – k P C db

La disminución de la potencia radiante, dP, es

proporcional a la propia potencia incidente, P, a

la concentración de la especie absorbente, C, y

al espesor db:

dP = – k P C db

Ley de Lamber-Beer

Propiedades Ley de Beer

– Se cumple para cualquier longitud de

paso óptico

– Se cumple siempre que no se solape la

superficie de captura del fotón es decir para

cambios de C en disoluciones diluidas

– Siempre que se conserve la especie y la λ

– Depende de la molécula es decir de ε .

– Si varias especies interaccionan a esa λ

es una magnitud aditiva

Desviaciones Instrumentales

• Uso de radiación no monocromática. La

deducción de la ley de Beer se hizo sobre la

base de utilizar radiación monocromática, lo

cual nunca se cumple y la absorbancia

medida es la relativa al intervalo de λ

Desviaciones Instrumentales

• Presencia de radiación parásita. El haz de

radiación incidente suele estar contaminado

con pequeñas cantidades de radiación

parásita o dispersada originada por reflexión

de los distintos componentes ópticos, tiene

una λ diferente de la radiación principal

• Errores de lectura. Los errores

indeterminados en la lectura de la

transmitancia o absorbancia son errores que

siempre están presentes

Desviaciones Químicas

Influencia del equilibrio. Cuando la sustancia

problema interviene o forma parte de un sistema

en equilibrio con otras especies, el desplazamiento

del equilibrio implica una modificación en la

concentración, y, en consecuencia, en la

absorbancia

• Reacciones de Dimerización

• Reacciones Acido–base

• Reacciones de Formación de Complejos.

• Reacciones Redox

• Influencia del disolvente:. Como

consecuencia de las interacciones

soluto–disolvente se originan con

frecuencia desplazamientos espectrales,

ensanchamientos de bandas y otros

fenómenos

• Influencia de la temperatura

• Interacciones entre especies

absorbentes

Desviaciones Químicas