La espectroscopía y los modelos atómicos

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La espectroscopía y los modelos atómicos Nuria López Varela I.E.S Rey San Fernando

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La espectroscopía y los modelos atómicos

Nuria López Varela

I.E.S Rey San Fernando

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La ondas pueden ser mecánicas o electromagnéticas.

Las primeras transmiten energía mecánica y necesitan de un medio

material para propagarse, las segundas transmiten energía

electromagnética y se propagan incluso en el vacío.

Las ondas mecánicas pueden ser longitudinales o transversales,

dependiendo de si coinciden o no la dirección de la perturbación y la de

propagación de la onda.

Ondas longitudinales y transversales

Las ondas

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Las ondas electromagnéticas son siempre transversales.

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Las ondas electromagnéticas

Todas las ondas electromagnéticas se caracterizan por su longitud de

onda λ (distancia entre dos puntos consecutivos del medio que se

encuentran en el mismo estado de vibración) y su frecuencia f

(número de oscilaciones que realiza la perturbación en un punto

cualquiera del medio por unidad de tiempo).

La longitud de onda depende de la velocidad de propagación de la onda

y por tanto del medio en el que se propaga, la frecuencia sólo depende

del foco emisor. Cuanto mayor es la frecuencia mayor es la energía

que transporta la onda.

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En el vacío todas las ondas e.m se propagan a la velocidad de la luz

c = 3∙10 8 m/s, de tal forma que c = λ vacío f

(la frecuencia y la longitud de onda son inversamente proporcionales)

(Instantánea de la onda)

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El conjunto de todas las ondas electromagnéticas constituye el

llamado “espectro electromagnético” :

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Los espectros

Una carga eléctrica en reposo crea un campo eléctrico y si la carga

eléctrica se mueve crea además un campo magnético. Si la carga

eléctrica se mueve aceleradamente emite energía radiante en todas

las direcciones en forma de onda electromagnética.

La materia emite y absorbe radiación electromagnética compleja. La

espectroscopía se ocupa de analizar dicha radiación. El espectro de

una radiación compleja consiste en una imagen de la misma, obtenida

una vez descompuesta en sus radiaciones simples.

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Los espectroscopios son los instrumentos que permiten conseguir lo

anterior. Todos los espectroscopios constan de una fuente de

radiación, un analizador y un detector.

Detector

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La luz blanca contiene todos los colores del arco iris

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Los espectros de emisión se obtienen cuando la luz emitida por un

cuerpo atraviesa un prisma o cualquier otro analizador.

Si el cuerpo emisor es un sólido o un líquido, el espectro responde a

una serie ininterrumpida de colores y se denomina espectro continuo.

Espectro continuo

Si la radiación proviene de un gas, que ha sido excitado previamente,

el espectro puede ser de rayas (gases atómicos) o de bandas

(gases moleculares).

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El espectro que se obtiene cuando la luz blanca pasa a través de un

gas a baja presión se denomina espectro de absorción. Las rayas o

bandas oscuras que aparecen en el espectro de absorción ocupan la

misma posición que las rayas brillantes del espectro de emisión

discontinuo del mismo gas.

El espectro de emisión de un elemento es característico del mismo

y puede servir para identificarlo. Los espectros de emisión y de

absorción de un elemento son complementarios.

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El espectro solar evidencia la existencia de toda una serie de

elementos en la atmósfera solar (helio, hidrógeno, etc)

Espectros atómicos

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El Modelo atómico de Bohr

En 1913, Niels Bohr propuso un modelo para el átomo de hidrógeno

que permitía interpretar sus espectros de emisión y de absorción.

Este modelo estaba basado en la teoría cuántica de Planck y la teoría

corpuscular de la luz de Einstein y puede considerarse el verdadero

precursor del modelo atómico actual.

Este modelo sólo es válido para el átomo de hidrógeno y los átomos

hidrogenoides (con un solo electrón).

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Niels Henrik David Bohr

(Copenhague, 7 de octubre de 1885 –

18 de noviembre de 1962) fue un

físico danés que realizó

contribuciones fundamentales para

la comprensión de la estructura del

átomo y la mecánica cuántica. Fue

galardonado con el Premio Nobel de

física en 1922.

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Primer postulado

El electrón describe órbitas circulares estacionarias en torno

al núcleo del átomo sin irradiar energía.

En su movimiento, la fuerza centrípeta que actúa sobre el

electrón es la fuerza culombiana que el núcleo ejerce sobre el

mismo:

k es la constante de la fuerza de Coulomb, Z es el número atómico

del átomo, e es el valor absoluto de la carga del electrón, me es la

masa del electrón, v es la velocidad del electrón en la órbita y r el

radio de la órbita.

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En la expresión anterior podemos despejar el radio, obteniendo

La energía mecánica del electrón será la suma de las energías

cinética y potencial:

ET = Ec + Ep ET = Ec + Ep

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Segundo postulado

No todas las órbitas son posibles. El electrón solo puede girar

en órbitas en las que se cumple que el momento angular del

mismo es múltiplo de ћ = h / 2 п :

h es la constante de Planck = 6,626 ∙ 10 - 34 J s

( n = 1,2,3,….. )

A partir de ésta condición y de la expresión para el radio de la

página anterior, podemos, eliminando v, obtener los radios de las

órbitas permitidas:

siendo n = 1,2,3,…. el llamado número

cuántico principal.

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Para el átomo de hidrógeno (Z = 1), el radio de la primera órbita es:

ro

A (1 angström = 10 - 10 m) o

y podemos expresar los radios permitidos para cualquier Z y n como:

rn = n2 r0 / Z

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Del mismo modo podemos ahora sustituir los radios permitidos rn en la

expresión para la energía de la órbita y obtener así los niveles

energéticos permitidos:

Para el átomo de hidrógeno (Z=1) el primer nivel de energía, es:

y podemos expresar el resto de energías para cualquier Z y n como:

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Estados

excitados

Estado

ionizado n = 4

n = 3

n = 2

n = 1 Átomo de hidrógeno

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Tercer postulado

El electrón solo emite o absorbe energía en los saltos de una

órbita permitida a otra. En estos tránsitos electrónicos el

electrón emite o absorbe energía en forma de radiación

electromagnética.

La energía emitida o absorbida es:

donde nf identifica la órbita final y ni la inicial; ν es la frecuencia

de la radiación.

Cuando el electrón se encuentra en el nivel de energía más bajo

posible, se dice que el átomo está en el estado fundamental. En este

estado, el átomo es estable. Los otros estados reciben el nombre de

estados excitados. Cuando un átomo se ioniza, se dice que el

electrón ha sido excitado al nivel cuántico n = ∞ . La energía de un

electrón completamente separado del núcleo es nula.

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el alemán Arnold J.W. Sommerfeld propuso que las órbitas del electrón, en

general, son elípticas y las órbitas circulares solo son un caso particular de las

anteriores. En cada nivel n hay n órbitas posibles, una de ellas circular y las

demás elípticas.

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n = 4 (cuatro órbitas)

n = 5 (cinco órbitas)

La distancia promedio a la que el electrón se sitúa del

núcleo coincide para todas las órbitas de un mismo nivel n.

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momento magnético de spin. genera un campo magnético que solo puede tener dos orientaciones según

el sentido de giro del electrón.

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El electrón orbitando genera un

campo magnético. El electrón girando sobre sí

mismo también genera un

campo magnético que puede

tener dos orientaciones.

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Modelo cuántico del átomo

• Este modelo considera que los

electrones se ubican en orbitales.

Un orbital es una región del átomo

donde existe una probabilidad

entre un 90% y un 99 % de

encontrar el electrón.

• El modelo atómico cuántico actual se basa en complicados cálculos

matemáticos y es válido para los átomo polielectrónicos.

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• Cada orbital queda definido por tres números cuánticos,

n (el principal), l (el secundario) y m (el magnético).

• n está relacionado con el tamaño orbital, l con la forma del orbital y

m con la orientación del orbital. A cada electrón le corresponde,

además, un cuarto número cuántico (el de espín) relacionado con el

sentido de giro sobre su propio eje.

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Valores permitidos de los números cuánticos

n valores

Número cuántico de

espín

l

m

s

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• Cada nivel de energía queda definido por el número cuántico n.

• Para cada nivel existen varios subniveles. El subnivel queda

definido por el valor de l. En cada nivel hay n subniveles.

• A los orbitales que tienen los mismos valores de n y l y se

diferencian sólo en el valor de m, les corresponde la misma energía,

en ausencia de un campo magnético externo.

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• La forma del orbital dependen del valor de l. Si l = 0 hablamos de

orbitales s, si l = 1, de orbitales p, si l = 2 de orbitales d y si l = 3 de

orbitales f.

• En cada subnivel l hay (2l + 1) orbitales.

. En cada orbital solo puede haber dos electrones (s = +1/2 y

s = - 1/2)

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Orbitales s, p, d

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Orbitales f

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En cada nivel n caben 2n2 electrones:

2 en el nivel n = 1 : 2 electrones en un orbital s.

8 en el nivel n =2 : 2 electrones en un orbital s.

6 electrones en tres orbitales p.

18 en el nivel n = 3 : 2 electrones en un orbital s.

6 electrones en tres orbitales p.

10 electrones en cinco orbitales d.

32 en el nivel n = 4 : 2 electrones en un orbital s.

6 electrones en tres orbitales p.

10 electrones en cinco orbitales d.

14 electrones en siete orbitales f

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• Mientras sea posible, los electrones de un mismo subnivel se

distribuyen de modo solitario, evitando formar parejas en un mismo

orbital (Regla de Hund).

Electrones desapareados

Electrones apareados

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• Los electrones se disponen ocupando sucesivamente las órbitas

de menor energía posible (Principio de construcción).

El orden de llenado de los distintos subniveles puede recordarse

fácilmente con el diagrama de Moeller: