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    EQUILIBRIO SLIDO LQUIDO DE LA MEZCLA BINARI A DIFENILAMNINA-NAFTALENO

    Johana Almerida, Vanessa Golindano

    Laboratorio de Fisicoqumica (Seccin: 67)- Escuela de Ingeniera Qumica

    ni!ersidad de "arabobo

    Profesor: Jeanet Finol

    Preparadora: David Ferrer

    RESUMEN

    El ob#eti!o general de la e$%eriencia %r&ctica 'ue estudiar el equilibrio slido-liquido del sistema

    binario di'enilamina-na'taleno la elaboracin del diagrama corres%ondiente a dico equilibrio* +ara

    esto 'ue necesaria la determinacin de las tem%eraturas de 'usin de los com%uestos %uros en distintas

    me,clas la com%osicin eutctica del sistema binario. em%leando cur!as de en'riamientoe$%erimentales* La tcnica utili,ada se 'undament en determinar la !ariacin de la tem%eratura de la

    me,cla en 'uncin del tiem%o. lle!ando a cabo dos corridas %ara cada una de las muestras de distintas

    com%osiciones molar con la 'inalidad de %oder englobar todo el rango del / al 0//1 de los doscom%uestos* E$%erimentalmente se obtu!ieron %untos de 'usin %ara di'enilamina na'taleno de

    (237.3 4 /.5) (253.3 4 /.5) res%ecti!amente* En el equilibrio de 'ases se obtu!o la com%osicin

    tem%eratura eutctica de (/.53/.///0)adim (203.05/.5) . res%ecti!amente*

    Palabras clave: curva de enfriamiento, difenilamina, equilibrio, naftaleno, temperatura de fusin.

    INTRODUCCIN

    El mtodo de an&lisis trmico com%rende unestudio de las !elocidades de en'riamiento. es

    decir. de las cur!as de tem%eratura en 'uncin del

    tiem%o. de las di'erentes com%osiciones de unsistema durante la solidi'icacin. las cuales

    #uegan %a%el im%ortante al momento de de'inir

    los %untos de 'usin necesarios %ara re%resentar elequilibrio de 'ases* 809

    En esta e$%eriencia se desea determinar la

    tem%eratura de 'usin de com%uestos %uros me,clas con la 'inalidad de elaborar el diagramade equilibrio slido-lquido de la me,cla en

    estudio determinar su %unto eutctico*

    Entre las a%licaciones del equilibrio slido-lquido se encuentra se%arar los com%onentes de

    sistemas binarios. este es el %rinci%io de ciertas

    o%eraciones que se reali,an en equi%os de

    adsorcin. 'loculacin. intercambio inico.cristali,acin. li$i!iacin mientras que a ni!el

    industrial es im%ortante al momento de estudiaraleaciones slidas indis%ensables %ara la

    elaboracin de %rocesos de'inidos* 839

    METODOLOGA

    +ara la e#ecucin de la %r&ctica se tomaron sietetubos de ensao con soluciones binarias de

    di'enilamina-na'taleno cada uno con di'erente

    com%osicin molar. los cuales 'ueron sumergidosen una solucin de %ara'ina que se encontrabaentre ;/< =/

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    los %asos = al 00 del %rein'orme* Seguidamente se

    obser! cu&l de los tubos de ensaos %resentabala me,cla 'undida %ara introducirlo en la me,cla

    'rigor'ica como se indica en los %asos 03 al 33

    del %rein'orme. agitando luego sua!e

    constantemente registrando la !ariacin de latem%eratura en 'uncin del tiem%o en %erodos de

    0/ segundos asta que se aa solidi'icado

    com%letamente la me,cla. lo cual se e$%lica enlos %asos 32 al 37 del %rein'orme* Finalmente se

    re%ite el %rocedimiento %ara cada uno de los 6

    tubos de ensaos restantes asta com%letar doscorridas %ara cada tubo*

    RESULTADOS Y DISCUSIONES

    +ara la construccin del diagrama de 'ases slido-

    lquido del sistema binario di'enilamina-

    na'taleno. se reali, un an&lisis trmico. adistintas com%osiciones de la me,cla. se

    determin %ara cada com%osicin su res%ecti!a

    cur!a de en'riamiento* >mbos com%uestos %oseenciertas similitudes desde el %unto de !ista de su

    estructura molecular a que %ueden 'ormar

    %uentes de idrgeno. debido a la interaccin delos electrones libres del nitrgeno de la

    di'enilamina. con los &tomos de idrgeno de la

    cadena del ?a'taleno* Esta caracterstica auda a

    la miscibilidad en 'ase lquida* Sin embargo sus%untos de 'usin se encuentran marcadamente

    distanciados. lo cual res%onde a una caracterstica

    en %articular del ?a'taleno que %resenta una%ro%iedad %articular como lo es la aromaticidad.

    acindolo un com%uesto mu estable.

    aumentando su %unto de 'usin en com%aracincon la di'enilamina 809*

    En la me,cla binaria estudiada. a tem%eratura

    ambiente 3=

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    @iem%o (t 4 /./0) s

    @em%eratura +romedio (@ 4 /./5) A"

    Figura 3* "ur!a de en'riamiento del sistema binariodi'enilamina- na'taleno %ara el tubo 3

    En la 'igura 0. se obser!a que al %rinci%io se

    %roduce una tendencia lineal con %endiente

    negati!a luego se %rodu#o un descenso bruscode la tem%eratura. asta que %ermanece constante

    en un !alor de (5./4 /./5)< ". (237.05 ). %arael la%so de tiem%o entre los 07/ 22/ segundos.

    lo que simboli,a el inter!alo de tiem%o donde ladi'enilamina comien,a a cristali,ar en %resencia

    de liquido. %osteriormente la solidi'icacin se

    agudi,a el lquido disminue asta quesolidi'ica com%letamente la di'enilamina lo cual

    se %roduce #ustoa los 22/ segundos. ,ona donde

    comien,a el en'riamiento del slido constituidoel !alor e$%erimental obtenido no se di'erencia

    notablemente en relacin al !alor bibliogr&'ico

    conociendo que ste Bltimo es de 236./5 lades!iacin entre ambos !alores es de (3./7=2=5/;

    4 /.//3) 1*

    Esta e$%licacin tambin a%lica %ara la 'igura 7donde la tem%eratura 'inal se mantu!o constante

    al llegar a los (7=./ 4/.5)

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    @iem%o (t 4 /./0) s

    @em%eratura +romedio (@ 4 /./5) A"

    Figura 2* "ur!a de en'riamiento del sistema binario

    di'enilamina- na'taleno %ara el tubo 2*

    30

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    90

    @iem%o (t 4 /./0) s

    @em%eratura +romedio (@ 4 /./5) A"

    Figura * "ur!a de en'riamiento del sistema binariodi'enilamina- na'taleno %ara el tubo

    0 200400

    40

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    85

    @iem%o (t 4 /./0) s

    @em%eratura +romedio (@ 4 /./5) A"

    Figura 5* "ur!a de en'riamiento del sistema binario

    di'enilamina- na'taleno %ara el tubo 5

    0200

    50

    55

    60

    65

    70

    75

    80

    85

    Tiempo (t 0,01) s

    Temperatura Promedio (T 0,05) C

    Figura 6* "ur!a de en'riamiento del sistema binario

    di'enilamina- na'taleno %ara el tubo 6

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    @iem%o (t 4 /./0) s

    @em%eratura +romedio (@ 4 /./5) A"

    Figura 7* "ur!a de en'riamiento del sistema binario

    di'enilamina- na'taleno %ara el tubo 7

    El com%ortamiento es%erado es aquel en donde

    cada una de las cur!as deben iniciar con undescenso de la tem%eratura con una %endiente

    %articular en la cual los com%onentes de la me,cla

    en 'ase liquida omognea se en'ran asta un%unto denominado de ru%tura. des%us del cual la

    %endiente del tramo siguiente aumenta. esto

    indica la solidi'icacin del com%onente de lame,cla que se encuentra en maor %ro%orcin* La

    ru%tura a%arece debido a que la ca%acidad

    calor'ica del sistema slido-liquido es maor quela del sistema solamente 'ormado %or la dilucin

    liquida a que cada %arte de calor que %ierde el

    sistema sir!e %ara que el lquido del com%onente

    en maor %ro%orcin %ase al estado slido.mientras que el resto de la dilucin se sigue

    en'riando*Si se anali,a el com%ortamiento de las

    cur!as de en'riamiento obtenidas %ara la me,clabinaria. las que se aseme#an m&s a lo e$%licado en

    el %&rra'o anterior son las de las 'iguras 2. la

    'igura 6. mientras que en las 'iguras 5 3 seobser!an !arias des!iaciones en cuanto a lo dico.

    %uesto que es bastante di'cil notar el %unto de

    ru%tura o de %arada* Sin embargo. es

    im%rescindible e$%licar que la e$%eriencia

    %r&ctica est& su#eta a distintos errores que traen

    como consecuencia el com%ortamiento errneo enlas cur!as de las 'iguras 5 3. uno no tan

    acertado en las dem&s cur!as entre stos se

    %ueden mencionar la ine$actitud en cuanto a la

    com%osicin de las me,clas. a que dicasmuestras son reutili,adas con la 'inalidad de

    economi,ar stos com%uestos. lo que ocasiona un

    descenso en la tem%eratura de congelacin deldisol!ente en las me,clas. tal como se obser!a

    en el caso del tubo de ensao 6. en donde la

    tem%eratura de 'usin es de (66./ 4/.5) A". cuoresultado es inconsecuente %uesto que. des%us

    del tubo 7. es el que tiene maor contenido de

    na'taleno. %oco de di'enilamina. %or lo que su

    tem%eratura debera estar cercana a la tem%eraturade 'usin e$%erimental del na'taleno %uro.

    adem&s. la tem%eratura de 'usin e$%erimental

    que corres%onde al tubo 5 se encuentra alrededorde los (5;./ 4/.5) A". con lo que se com%rueba el

    resultado incongruente de la tem%eratura de

    'usin e$%erimental del tubo numero 6* Lastem%eraturas e$%erimentales se %resentan en la

    tabla 0*

    @abla 0: +ar&metros del diagrama de equilibrio slido-lquido del sistema di'enilamina-na'taleno*

    Tubode

    ens!o

    Te"#e$%u$de &us'(n

    )T * +,. /

    Co"#os'0'(nde

    d'&en'1"'n

    ) X

    A *+,++

    +2.Ad'"3

    Co"#os'0'(nde n&%1eno

    ) XB *+,+

    ++2. Ad'"3

    0

    3

    2

    5

    67

    237.05

    207.05

    DDD

    203.05DDD

    22=.05253.05

    0.////

    /.;7

    /.7;5

    /.5332/.20

    /.0775/.////

    /.////

    /.0552

    /.3505

    /.777/.65;6

    /.;3350.////

    +resin ambiente (732.//4 /./5) mmg @em%eratura

    ambiente (3=./ 4 /.5)

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    tili,ando los datos de la tabla 0. se construe el

    diagrama de equilibrio slidolquido del sistemabinario en estudio. mostrado en la 'igura ;*

    Figura ; diagrama

    Si se tienen dos sustancias miscibles en todas%ro%orciones en la 'ase lquida com%letamente

    inmiscibles en 'ase slida. la me,cla de

    cantidades arbitrarias de los lquidos de ambas

    sustancias da lugar a un sistema mono'&sico quees una disolucin binaria* "omo los slidos de

    ambos com%uestos son com%letamente insolubles

    entre s. el en'riamiento de la disolucin lquidaocasiona que las sustancias se congelen.

    abandonando la disolucin 89*

    Estas dos sustancias son la di'enilamina el

    na'taleno su com%ortamiento se obser!a en la

    'igura ;. el %unto mnimo de la cur!a simboli,a el%unto eutctico alcan,ado %or el equilibrio

    di'enilamina-na'taleno. lo cual es la

    re%resentacin de la com%osicin es%ec'ica de

    cada uno de los com%onentes donde el sistema

    estudiado. a una tem%eratura %resin constante.consigue mantener la 'ase lquida en equilibrio

    con los com%onentes slidos* La ,ona su%eriorre%resenta la 'ase eterognea de la me,cla

    binaria en estado lquido. es decir. las soluciones

    'undidas* +osteriormente la cur!a i,quierda al%unto eutctico. re%resenta el equilibrio entre el

    lquido el slido del na'taleno. es decir. al tocar

    dica cur!a de equilibrio. el com%uesto em%ie,a a

    solidi'icar encontr&ndose ba#o sta un equilibrioentre dico slido la me,cla di'enilamina-

    na'taleno 'undida* Ge igual 'orma. la cur!a

    dereca al %unto eutctico re%resenta el equilibrio

    entre el lquido el slido de la di'enilamina. esdecir. cur!a donde el com%uesto inicia su

    solidi'icacin %ro%ia. lo cual origina deba#o de

    sta %resencia de di'enilamina slido me,clabinaria 'undida*

    Las dos cur!as del %unto de congelacin se cortanen un %unto* +ara los !alores de @e De que

    corres%onden a este %unto. los %otenciales

    qumicos de ambos com%uestos en la disolucin

    se igualan a los de los com%onentes %uros.res%ecti!amente. tanto el na'taleno como la

    di'enilamina se congelan cuando se en'ra unadisolucin con la com%osicin $e. denominadaeutctica. en donde. %ara el estudio reali,ado

    result lo mostrado en la tabla 3 donde se muestra

    tambin el %orcenta#e de des!iacin de las @e $eobtenidas de acuerdo al gr&'ico ;. con res%ecto a

    los !alores tericos de stas mismas*

    @abla 3* Ges!iacin del %unto eutctico con res%ecto alterico de la me,cla binaria di'enilamina-na'taleno

    Te"#e$%u$

    Eu%40%'0

    ) T

    e * +,.

    /

    Des5'0'(n

    )6D *

    +,++7.6

    Co"#os'0'(n

    eu%40%'0

    )

    Xe

    0 ,02

    . Ad'"3

    Des5'0'(

    n

    )6D *

    +,++7.6

    E8#3 Te($'0

    o

    E8#3

    Te($'0o

    DD DD DDDDDDD

    DDDDD $$DDD

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    +resin ambiente (732.//4 /./5) mmg @em%eratura

    ambiente (3=./ 4 /.5) dem&s el an&lisis trmico

    de cada me,cla. est& su#eta a la abilidad

    criterio de obser!acin de la %ersona que reali,ala e$%eriencia %r&ctica. en donde el error de

    %arala#e ocu%a un lugar mu im%ortante a que el

    mo!imiento debido a la agitacin di'icultaba la

    estabilidad en cuanto a la lectura de lastem%eraturas*

    CONCLUSIONES

    23 Las cur!as de en'riamiento %ara cada me,clasiguieron un com%ortamiento acorde con lo

    re%ortado en teora. con cambios de %endiente

    escalones*

    3* El sistema di'enilamina-na'taleno result

    totalmente miscibles en estado liquido einmiscible en estado slido*

    2* El sistema di'enilamina-na'taleno tiene un

    eutctico sim%le* La tem%eratura eutctica es menor que la

    menor tem%eratura de 'usin de cualquiera de

    los dos com%onentes*5* La tem%eratura eutctica del sistema binario

    di'enilamina-?a'taleno. 'ue de (2//.05 4 /.5)

    la des!iacin res%ecto al !alor terico 'ue

    de (0.5=/ 4 /.//3) 1* La com%osicineutctica obtenida 'ue de (/.63;/ 4 /.///0)

    >dim la des!iacin res%ecto al !alor terico

    'ue de (0.567 4 /.//3) 1*

    REFERENCIAS

    809 >JK?. S* +J@@K?. "* (0==;)*

    Fundamentos de FisicoqumicaM* $ico:

    Editorial Limusa* 0era edicin* +&ginasconsultadas: 263-2;3

    839 +EJJN. J* (0==3)* anual del IngenieroQumicoM* $ico: Editorial acOraP-ill*

    +&ginas consultadas: 2-0.2-56

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    829 ">S@ELL>?. O* (0=;7)* FisicoqumicaM*

    Estados nidos: Editorial >ddison-esleIberoameriacan* 3daedicin* +&ginas consultadas:

    25-25/

    89 LERI?E. I* (0==6) FisicoqumicaM* Es%aCa:

    Editorial cOraPill* @omo I* +&ginasconsultadas: 26/-26;*

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    C>LCULOS T;ICOS

    La maora de los ob#eti!os de la %r&ctica 'ueron desarrollados e$%licados en la seccin de resultados discusiones. en

    donde no 'ue necesario reali,ar ningBn c&lculo t%ico*

    "abe destacar que el %orcenta#e de des!iacin si necesita de la a%licacin de un c&lculo t%ico. que re e'ectBa aciendo uso

    de la siguiente ecuacin:

    valorTvalor

    E

    valorT

    100(1)

    Desv=

    Gonde:

    Desv: %orcenta#e de des!iacin*

    valor T : !alor terico*

    valorE : !alor e$%erimental*

    +ara esto 'ue indis%ensable reali,ar la com%aracin entre el !alor e$%erimental el !alor terico de las tem%eraturas de los

    com%uestos %uros. la com%osicin eutctica la tem%eratura eutctica*

    +ara la tem%eratura de 'usin de la di'enilamina %ura. se sustituen los datos necesarios en la ecuacin 0. obtenindose lo

    siguiente:

    Desv=|326,1327,2|

    326,1100=0,3373

    +ara las dem&s !ariables. el %orcenta#e de des!iacin se obtiene de igual 'orma*

    C:10u1o de1 e$$o$

    >%licando el mtodo de deri!adas %arciales. se obtiene la siguiente ecuacin:

    D=(| D

    valorT|. Vt+|

    D

    valorE|. valorE

    ).100(2)

    Sustituendo en la ecuacin anterior los datos corres%ondientes. se obtiene:

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    D=(| 1305K|.0,5K) .100=0,166390,2

    Finalmente:

    D=(2,30,2 )

    Ge igual manera. se reali, el c&lculo %ara la com%osicin eutctica. el !alor obtenido es:

    Dx=(18,130,02 )