Informe Indice de Langelier

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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE HONDURAS FACULTAD DE INGENIERÍA DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA QUÍMICA DETERMINACIÓN DEL ÍNDICE DE LANGELIER PROCESOS ANALÍTICOS CATEDRÁTICO: ING. DAVID PINEDA PRESENTADO POR: KEIROM OSMANY NAJERA 20131005008 MARLEN ALEJANDRA FLORES 20111004265 CIUDAD UNIVERSITARIA TEGUCIGALPA, M.D.C., 2015 1

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Química

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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE HONDURAS

FACULTAD DE INGENIERÍADEPARTAMENTO DE INGENIERÍA QUÍMICA

DETERMINACIÓN DEL ÍNDICE DE LANGELIER

PROCESOS ANALÍTICOS

CATEDRÁTICO: ING. DAVID PINEDA

PRESENTADO POR:KEIROM OSMANY NAJERA 20131005008MARLEN ALEJANDRA FLORES 20111004265

CIUDAD UNIVERSITARIATEGUCIGALPA, M.D.C., 2015

RESUMEN

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El agua es una sustancia de vital importancia. Para su análisis se pueden poner en práctica diversos métodos, que dan como resultado diferentes medidas en las cuales se puede cualificar el agua.En esta práctica se analizan los siguientes aspectos: alcalinidad, dureza total, dureza de calcio, pH, conductividad y solidos totales disueltos, con el fin de determinar el Índice de Langelier en muestras de agua que es abastecida en la Universidad Nacional Autónoma de Honduras.El fin de este análisis es poder comparar el índice de Langelier obtenido con los parámetros establecidos por las normas establecidas.

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ÍNDICE

1.Resumen ________________________________ Pag. 22.Definición del

problema_____________________Pag. 4

3.Introducción______________________________

Pag. 5

4.Objetivos_________________________________

Pag. 6

5.Marco teórico_____________________________

Pag. 7

6.Métodos, materiales y equipo_________________

Pag. 17

7.Cálculos y resultados experimentales____________

Pag. 21

8.Discusión_________________________________

Pag. 28

9.Conclusiones_______________________________

Pag. 29

10. Bibliografía _____________________________

Pag. 30

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DEFINICIÓN DEL PROBLEMA

Debido a que el agua es fundamental para los seres vivos, se debe tener muchos cuidados con ella. Es por ello que es necesario realizar un análisis del agua que es abastecida en Ciudad Universitaria ya que tiene antecedentes de presentar elevado resultado de dureza total, por ello se ha de determinar el índice de Langelier para determinar su dureza y poder verificar si el índice esta dentro de los parámetros establecidos.

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INTRODUCCIÓN

El agua es una sustancia única y vital para la vida, hasta el punto que esta no sería posible sin ella; desde un punto de vista químico, tiene cualidades muy singulares y extraordinarias. Por lo expresado anteriormente es de suma importancia el estudio de dicho compuesto, por lo cual se realizarán análisis que como resultado nos darán el Índice de Langelier. Debido al consumo humano y los riesgos que puede presentar un alto porcentaje de dureza para la salud surgió el interés por analizar analíticamente la calidad de la misma en el suministro de agua potable de la Universidad Nacional Autónoma De Honduras (Ciudad Universitaria).

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OBJETIVOS

Objetivo general:

Determinar el índice de Langelier en el agua que es abastecida en la Universidad Nacional Autónoma de Honduras.

Objetivos específicos

Comprobar la aplicación de técnicas volumétricas clásicas sencillas para el control de calidad de muestras de agua.

Determinar la alcalinidad en una muestra de agua

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Determinar la dureza cálcica y dureza total por valoración de formación de complejos con indicadores como calcón y calceína.

Verificar que los análisis realizados en las muestras de agua se encuentran por debajo de los niveles permitidos en aguas potables.

MARCO TEÓRICO

Índice de Saturación de Langelier (LSI)

El índice de Saturación de Langelier (LSI) es un modelo de equilibrio derivado del concepto teórico de saturación y proporciona un indicador del grado de saturación del agua con respecto al carbonato de calcio. Se puede mostrar que el Índice de Saturación de Langelier (LSI) se aproxima al logaritmo en base 10 del nivel de saturación de calcita. El nivel de saturación de Langelier usa el concepto de saturación basado en el pH como variable principal. El LSI puede ser interpretado como el cambio requerido para llevar el agua a equilibrio.Agua con Índice de Saturación de Langelier (LSI) de 1.0 es una unidad por encima de la saturación. Reduciendo el pH por 1 unidad llevará el agua a

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equilibrio. Esto ocurre porque la porción de alcalinidad total presente como CO32- disminuye con el pH, de acuerdo a las reacciones de equilibrio que describen la disociación del ácido carbónico:

H 2CO3↔HCO3+H+¿ ¿

HCO3↔CO32−¿+H +¿¿¿

Si el LSI es negativo: No hay potencial de incrustaciones, el agua disolverá CaCO3.Si el LSI es positivo: Se pueden formar incrustaciones y puede ocurrir precipitación de CaCO3.Si LSI es cercano a cero: Línea Límite Potencial de Incrustación. Cambio en la Calidad del agua o la temperatura, o evaporación pueden cambiar este índice.El LSI es probablemente el indicador más usado de potencial de incrustación de agua de enfriamiento. Es puramente un índice de equilibrio y trata solamente con la fuerza impulsora termodinámica para la formación y crecimiento de incrustaciones de carbonato de calcio. No proporciona indicación alguna de cuanta incrustación o carbonato de calcio precipitará para llevar el agua a un equilibrio. (Índicede Saturación de Langelier)Simplemente indica la fuerza impulsora para la formación de incrustaciones y crecimiento, en términos del pH como la variable maestra. A fin de calcular el LSI, es necesario conocer la alcalinidad

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(mg/l as CaCO3), la dureza cálcica (mg/l Ca2+ as CaCO3), los sólidos totales disueltos (mg/l STD), el pH actual, y la temperatura del agua (°C). Si los STD (sólidos totales disueltos) son desconocidos, pero se conoce la conductividad, se pueden estimar los STD mg/L usando una tabla de conversión como la que se presenta a continuación.Conductividad( micro-mho/cm)

STD(mg/L as CaCO3)

1 0.4210.6 4.221.2 8.542.4 17.063.7 25.584.8 34.0106.0 42.5127.3 51.0148.5 59.5169.6 68.0190.8 76.5212.0 85.0410.0 170.0

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610.0 255.0812.0 340.01008.0 425.0Figura 1.El LSI se define así:LSI = pH – pHspH es el valor medido del pH del AguapHs es el pH a saturación en calcita o carbonato de calcio definido como: pHs = (9.3 + A + B) – (C + D)A = (Log10 [STD] – 1) / 10B = -13.12 x Log10 (°C + 273) + 34.55C = Log10 [Ca2+ como CaCO3] – 0.4D = Log10 [alcalinidad como CaCO3]

pH y solidos disueltos totales (TDS)

La alcalinidad, pH y solidos disueltos totales (TDS) son parámetros básicos que generalmente no varían drásticamente en agua de pozo con el tiempo, por lo tanto pueden proveer información de importancia en la calidad de la fuente de agua.

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El pH y la alcalinidad son parámetros que están muy relacionados, y a menudo son medidos en conjunto.El pH es la medida de la concentración de iones hidrogeno o la acidez del agua. Para determinar el pH de una muestra es necesario el uso de un pH-metro. El pH-metro es un instrumento que tiene un sensor (electrodo) que utiliza el método electroquímico para medir el pH de una disolución. Es un instrumento que tiene un sensor (electrodo) que utiliza el método electroquímico para medir el pH de una disolución. (EcuRed, 2015). El pH es clasificado como un contaminante secundario por la USEPA con un rango sugerido de 6.5 a 8.5. valores de pH por debajo de 6.5 podría indicar agua corrosiva la cual puede movilizar metales en tuberías. Para valores de pH por debajo de 6.5, considere un análisis de corrosión y/o un análisis por metales (especialmente plomo y cobre). (WellEducated, educación en el agua de pozo, 2012).

Alcalinidad

Se define alcalinidad como la capacidad del agua para neutralizar ácidos o aceptar protones. Esta representa la suma de las bases que pueden ser tituladas en una muestra de agua. Dado que la alcalinidad de aguas superficiales está determinada generalmente por el contenido de carbonatos, bicarbonatos e hidróxidos, ésta se toma como un indicador de dichas especies iónicas. No obstante, algunas sales de ácidos débiles

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como boratos, silicatos, nitratos y fosfatos pueden también contribuir a la alcalinidad de estar también presentes. Estos iones negativos en solución están comúnmente asociados o pareados con iones positivos de calcio, magnesio, potasio, sodio y otros cationes. El bicarbonato constituye la forma química de mayor contribución a la alcalinidad. Dicha especie iónica y el hidróxido son particularmente importantes cuando hay gran actividad fotosintética de algas o cuando hay descargas industriales en un cuerpo de agua. (Parámetros físico-químicos: Alcalinidad).

Conductividad

La conductividad es la propiedad física de aquello que tiene la capacidad de conducir electricidad o calor.Durante el siglo XIX el célebre científico inglés Michael Faraday descubrió que las disoluciones acuosas de ciertos solutos tenían la propiedad de conducir la electricidad, mientras que otras con solutos de diferente naturaleza química no lo hacían.La conductividad eléctrica se puede definir como la capacidad de un cuerpo, de permitir el paso de la corriente eléctrica a través de sí. La conductividad eléctrica puede presentarse en los diferentes estados de la materia, como el estado líquido, sólido y gaseoso. (educarchile, 2013). En las disoluciones que

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tienen como disolvente el agua, la conductividad está relacionada con la presencia de iones en los solutos, los cuales se disocian en iones positivos y negativos que son capaces de conducir la corriente eléctrica a través de la solución.TDS es una medida de la materia en una muestra de agua, más pequeña de 2 micrones (2 millonésimas de un metro) y no pueden ser removidos por un filtro tradicional. TDS es básicamente la suma de todos los minerales, metales, y sales disueltos en el agua y es un buen indicador de la calidad del agua. TDS es clasificado como un contaminante secundario por la Agencia de Protección Ambiental de los EU (USEPA) y se sugiere un máximo de 500 mg/L en agua potable. Éste estándar secundario se establece porque TDS elevado proporciona al agua una apariencia turbia y disminuye el sabor en ésta. (Well Educated, educaciónen el agua de pozo, 2012).Dureza del agua

La dureza total del agua se define como la cantidad de sales de elementos alcalino-térreos (berilio, magnesio, calcio, estroncio, bario y radio) presentes en el agua y que normalmente se asocia a la formación de incrustaciones calcáreas. Si bien el concepto de dureza incluye diversos elementos, en la práctica, la dureza de un agua se corresponde únicamente con la cantidad de calcio y magnesio existentes. En este sentido destaca la importancia del magnesio en la formación de incrustaciones calcáreas ya que

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habitualmente se tiende a asociar las incrustaciones (cal) únicamente con el calcio presente en el agua y generalmente todas las incrustaciones están constituidas por sales tanto de calcio como de magnesio. (Química del Agua).La dureza del agua tiene una distinción compartida entre dureza temporal (o de carbonatos) y dureza permanente generalmente de sulfatos (o de no-carbonatos). La dureza temporal se produce por carbonatos y puede ser eliminada al hervir el agua o por la adición del hidróxido de calcio (Ca(OH)2). El carbonato de calcio es menos soluble en agua caliente que en agua fría, así que hervir (que contribuye a la formación de carbonato) se precipitará el bicarbonato de calcio fuera de la solución, dejando el agua menos dura. Los carbonatos pueden precipitar cuando la concentración de ácido carbónico disminuye, con lo que la dureza temporal disminuye, y si el ácido carbónico aumenta puede aumentar la solubilidad de fuentes de carbonatos, como piedras calizas, con lo que la dureza temporal aumenta. Todo esto está en relación con el pH de equilibrio de la calcita y con la alcalinidad de los carbonatos. Este proceso de disolución y precipitación es el que provoca las formaciones de estalagmitas y estalactitas.La dureza permanente no puede ser eliminada al hervir el agua, es usualmente causada por la presencia del sulfato de calcio y magnesio y/o cloruros en el agua, que son más solubles mientras sube la

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temperatura hasta cierta temperatura luego la solubilidad disminuye conforme aumenta la temperatura. Puede ser eliminada utilizando el método SODA (carbonato de sodio) o Potasio. (EcuRedDureza del Agua, 2015).Clasificación de la dureza del aguaConcentración CaCO3/mg/L Tipo0-60 Blanda61-120 Moderadamente dura121-180 Dura>180 Muy duraFigura 2.

Volumetría

El principio del análisis volumétrico se basa en el hecho de hacer reaccionar el analito (sustancia a analizar) con un volumen de un reactivo para originar una reacción (directa o indirecta).Del volumen y concentración del reactivo agregado, se calcula la concentración del analito problema. Volumetría por formación de complejos

Muchos iones metálicos reaccionan con dadores de pares de electrones para formar compuestos de coordinación o complejos. La especie dadora, o

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ligando, debe tener por lo menos un par de electrones sin compartir disponible para la formación del enlace.Uno de los tipos de reacciones químicas que pueden servir como base de una determinación volumétrica es aquella que implica la formación de un complejo o ion complejo soluble pero ligeramente disociado. Las moléculas o los iones que actúan como ligando por lo general contienen un átomo electronegativo como el nitrógeno, el oxígeno o algún halógeno.Los anillos heterocíclicos que se forman por la interacción de un ion metálico con dos o más grupos funciones del mismo ligando se conocen como anillos quelatos; la molécula orgánica es el agente quelante y a los complejos se le llama compuestos quelatos o quelato.El ácido etilendiaminotetraacético, que se abrevia generalmente como EDTA, es el valorante complexométrico más utilizado. La molécula de EDTA contiene seis posibles sitios de enlace con un ion metálico: los cuatro grupos carboxilo y los dos grupos amino, cada uno de estos últimos con un par de electrones no compartidos. (Underwood, 1989) Indicador

Los indicadores utilizados en la volumetría por formación de complejos son compuestos orgánicos que forman quelatos coloreados con el átomo metálico (analito), fácilmente detectables en un rango de concentraciones 10-6 - 10-7 M y se llaman

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indicadores metal crómicos. Estos indicadores presentan diferentes colores cuando se encuentran en su forma complejada y en su forma libre

Metal−¿+HY−3↔Metal−Y + InH

Requisitos que debe cumplir el Indicador: La intensidad de los colores debe ser elevada de

manera que sea sensible a pequeñas concentraciones de metal.

La reacción de formación del complejo metal-indicador debe ser rápida y selectiva

El complejo metal-indicador debe ser estable, pero menos estable que el complejo formado entre el metal-EDTA, para que ocurra rápidamente la reacción de desplazamiento.

Tanto el indicador como el complejo deben ser solubles en agua

El indicador negro de eriocromo es un buen indicador para los iones Mg, pero insatisfactorio para el calcio, ya que produce un cambio de color antes de que se haya valorado todo el Ca. Es por este motivo que en ausencia de iones magnesio en la muestra se emplea como indicador el ácido calcón carboxílicoVentajas del EDTA como agente valorante

Forman complejos metálicos muy estables (La estabilidad se debe a la formación de una estructura cerrada, semejante a una caja, en la

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cual queda encerrado el catión aislado del disolvente)

Reaccionan de forma completa con los cationes Reaccionan en un proceso de un solo paso

formando complejos en que la relación metal: ligando es 1:1

Da puntos finales muy agudos

MÉTODOS, MATERIALES Y EQUIPO

Dureza de calcio

Al adicionar EDTA a la muestra de agua se forma un complejo Ca2+ con EDTA a un pH 12-13 que se consigue adicionando NaOH.En este caso, se utiliza calcón como indicador, el cual forma un complejo rojo con el Ca2+. Una vez iniciada la valoración, el EDTA desplaza al calcón y se forma EDTA-Ca, como se indica en la siguiente reacción:Calcón-Ca→EDTA-Ca + CalcónLa dureza cálcica del agua se reporta en mg CaCO3/L.Aparatos y equipos

Balanza analítica Estufa

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Matraz volumétrico de 1L Beaker de 250mL Bureta de 50mL Pipeta 2mL Agitador Vidrio de reloj Pizeta Perilla Matraz Erlenmeyer

Previo a la realización del método:

Preparar solución de Hidróxido de Sodio (NaOH 1N):

1. Pesar 40 gramos de NaOH sólido en una balanza analítica.

2. Agregar lentamente el NaOH en un beaker, colocado en baño frio, ya que se produce una reacción exotérmica.

3. Completar el volumen a 1L en un matraz volumétrico.

Procedimiento:

Preparación de la muestra:

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1. Medir en un beaker 50 mL de agua (muestra a analizar)

2. Calentar la muestra de 2 a 3 minutos para liberar CO2

3. Adicionar 2mL de NaOH 1N a la muestra, o el volumen necesario para que la solución tenga un pH entre 12 y 13.

Titulación:1. Agregar a la solución unas gotas de indicador

(Calcón)2. Valorar con EDTA 0.01M lentamente, con

constante agitación hasta el viraje del indicador, de rojizo a azul verdoso.

Determinación de pH

Aparatos y equipo

3 matraces Erlenmeyer pH-metro

Procedimiento

1. Se toman 3 alícuotas de 50mL de la muestra de agua de grifo y se deposita cada una en un matraz Erlenmeyer.2. Con la ayuda de un pH-metro se mide el pH de la muestra y se anotan los datos.

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Determinación de Conductividad y Sólidos Disueltos Totales

Aparatos y equipo

Conductímetro Procedimiento

1. Se llena la celda del conductímetro con una pequeña alícuota de la muestra de agua de 500mL.2. Seleccionar la opción que muestra la conductividad de la alícuota.3. Luego, seleccionar la opción que mostrará los sólidos disueltos totales.

Alcalinidad

Procedimiento:

1. Se toma una alícuota de 25mL de la muestra de agua a analizar.

2. Con el uso del gotero se adicionan 0.2mL o 4 gotas del indicador verde de bromocresol.

3. Se llena una bureta con 50mL de solución de HCl 0.0187N y se coloca en el soporte universal.

4. Se realiza la valoración hasta que el verde de bromocresol vire a un color amarillo pálido.

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5. Se anota el volumen gastado y se realizan los cálculos.

Dureza total

Procedimiento:

1. Se toma un matraz Erlenmeyer de 200mL y se toma una alícuota de 25mL de la muestra de agua.

2. Con el uso de un gotero se adiciona NaOH y se va midiendo con un pH-metro hasta que la solución alcance un pH de 10.3.

3. Se usa el gotero para adicionar 2 gotas de NET como indicador.

4. En una bureta de 50mL se llena con solución de EDTA 0.1N y se coloca en el soporte universal.

5. Se realiza la valoración hasta el viraje de color del NET, el cual debería dar un azul marino.

6. Se anota el volumen gastado y se realizan los cálculos.

CÁLCULOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES

Dureza de calcio

Numero muestra

Volumen muestra

pH Volumen EDTA

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(ml) gastado (ml)

1 25 12.02 1.8

2 25 12.09 1.1

3 25 12.13 3.2

EDTA = 0.1 NCalculo dureza mg Ca/L

mg CaL

= A∗B∗400.8mLdemuestra

A=VolumenEDTA (gastado )

B: mg CaCO3 equivalentes a 1.00 mL de EDTA B=10 mg de CaCO3/mL de EDTA

Muestra #1 = (1.8*10*400.8)/25 = 288.6 mg Ca/LMuestra #2 = (1.1*10*400.8)/25 = 176.4 mg Ca/LMuestra #3 = (3.2*10*400.8)/25 = 513 mg Ca/LValor medio= (288.6+176.4+513)/3 = 326S= 171.4 DSR= 171.4/326*100 = 52.5%Numero Muestra Dureza Ca (mg Ca/L)1 288.6

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2 176.43 513Valor medio 326DSR (desviación estándar relativa)

52.5%

Determinación de pH

Numero Muestra

Temperatura pH

1 26℃ 7.642 26℃ 7.663 25.9℃ 7.67Valor medio 7.656DSR 0.199%

Valor medio = (7.64+7.66+7.67)/3 = 7.656S= 0.0153 DSR= 0.0153/7.656 *100 = 0.199%[H] = 2.3x10−8 M

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Determinación de Conductividad y Sólidos Disueltos Totales

Conductividad

Numero Muestra

Temperatura ¿)

Conductividad (μc)

1 24.4 808.82 23.8 809.13 23.3 808.2Valor medio 808.7DSR 0.0567%

Valor medio = (808.1+809.1+808.2)/3 = 808.7S= 0.458 DSR= 0.458/808.7*100 = 0.0567%

TDS

Numero muestra

Temperatura ℃

TDS (ppm)

1 23.7 541.22 23.6 544.13 23.1 544.2

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Valor medio 543.17DSR 0.314%

Valor medio= (541.2+544.1+544.2)/3 = 543.17S= 1.7 DSR= 1.7/543.17 *100 = 0.314%

Alcalinidad

Numero muestra

Volumen muestra (mL)

Volumen HCl gastado (mL)

1 25 5.52 25 5.33 25 5.3 Concentración HCl: 0.0187 M

Alcalinidad mgCaCO₃L =Volumen requerido *B

B= mg equivalentes de CaCO₃ equivalentes a 1 ml de HClB= 1.87Muestra #1= 5.5*1.87= 10.285 Valor medio =10.04

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Muestra #2= 5.3*1.87=9.911 S= 0.22Muestra #3= 5.3*1.87= 9.911 Numero de muestra Alcalinidad mgCaCO₃L

1 10.285 2 9.911 3 9.911 Valor medio 10.04 DSR (desviación estándar relativa)

2.2%

Dureza total

Numero de muestra

Volumen muestra (ml)

Temperatura (℃¿

pH Volumen EDTA gastado (ml)

1 25.4 24.1 10.37 4.2

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2 25 23.5 10.36 5.83 26 23.8 10.21 4.1

Dureza total = Calculo dureza mg CaCO3/LmgCaCO3

L= A∗B∗1000mLdemuestra

A :Volumen EDTA (gastado )

B: mg CaCO3 equivalentes a 1.00 mL de EDTA = 5.48

Muestra #1= mgCaCO3L=¿ (4.2*5.48*1000)/25 = 920.64

mg CaCO3/LMuestra #2= (5.8*5.48*1000)25 = 1271.4 mg CaCO3/LMuestra #3 = (4.1*5.48*1000)/25= 898.72 mg CaCO3/L

Valor medio= (920.64+1271.4+898.72)/3 = 1030.25 mg CaCO3/LS= 209.1 DSR= 209.1/10300.25*100 = 20.2%

Numero de muestra Dureza Total mg CaCO3/L1 920.642 1271.43 898.72

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Valor medio 1030.25DSR (desviación estándar relativa)

20.2%

DISCUSIÓN

Cuando se toman las mediciones del pH, conductividad y solidos totales disueltos; se debe tener cuidado de no hacer movimientos bruscos, no estar apoyado en los mesones y realizar la lectura cuando el aparato marque la señal “ready”.

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Las muestras de aguas se toman de una sola llave para tratar de seleccionar muestras lo más homogéneo posible.

Se observó que para medir bien el pH debemos agitar la solución e insertar el electrodo en el centro del recipiente, teniendo cuidado de no tocar las paredes y de forma vertical.

Antes de titular con el EDTA se tuvo que llevar la muestra a un pH de 12 a 13 y para lograrlo utilizamos una solución de NaOH.

Para la prueba de dureza de calcio; al momento de adicionar la calceína se tituló inmediatamente, ya que, esta reaccionaba y comenzaba a formar engrudos en el fondo del beaker.

La Temperatura es un factor que no estuvo controlado ya que primero no había energía eléctrica y estaba muy caliente y después se encendieron los aires acondicionados. Se puede concluir que la temperatura no fue la misma en todo momento.

CONCLUSIONES

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Se logró observar aunque de modo pequeño la interferencia que tiene la temperatura al momento de medir el pH, se ve esa correlación que existe entre ellos.

Los resultados de la práctica de Dureza total dio mayor que la de dureza de calcio, esto tiene sentido porque en la dureza total se incluyen el contenido total de todos los iones alcalinotérreos como el Ca2+ y Mg2+.

En la práctica de dureza de Calcio se dio una desviación estándar relativa (DSR) muy alta, mayor del 50%, con esto podemos darnos cuenta que no se trabajó de una manera precisa.

Del mismo modo podemos afirmar que la práctica de dureza total al igual que la alcalinidad total, si se trabajó de manera precisa porque tiene una desviación estándar relativa baja, y esto nos ayuda a darle certeza a los resultados finales.

Los resultados de la práctica nos indican que el agua de la UNAH se considera dura porque su dureza total es mayor de los 270 mg CaCO3/L que tienen las normas internacionales de control de agua.

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BIBLIOGRAFÍA

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