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GRUPO CARBONILO
Aldehídos y cetonas
el grupo carbonilo
EFECTOS INDUCTIVOS
EFECTO INDUCTIVO
Estructura del grupo carbonilo
El grupo carbonilo está polarizado. El átomo de oxígeno esta ligeramente negaIvo, mientras que el átomo de carbono esta ligeramete posiIvo.
trayectoria de Bürgi-‐Dunitz
109 O
Mecanismos generales mediante los cuales los aldehídos y las cetonas pueden reaccionar: • Adicion nucleoTlica • SubsItución α • Condensación carbonilo-‐cabonilo
Reacciones de adición nucleoTlica
Reacciones de subsItución α
Condensación carbonilo-‐carbonilo
ReacIvidad relaIva de aldehídos y cetonas
Tipos de nucleófilos
Cargados: Nu− =H− (hidruro), R− (carbanión), NC− (cianuro), HO− (hidróxido), RO− (alcóxido). Neutros: Nu =H2O (agua), ROH (alcohol), NH3 (amoniaco), RNH2 o R2NH (amina primaria or secundaria).
Adición nucleoTlica de hidruro: reducción
Hidruro de liIo y aluminio (LiAlH4) y borohidruro de sodio (NaBH4) pueden actuar como donadores de hidruros.
Los enlaces metal-‐hidrógeno son mas polares en LiAlH4 que en NaBH4, Por lo tanto LiAlH4 es un reductor mas fuerte que NaBH4.
La reacción de Cannizzaro
The reverse of hydride addiIon: oxidaIon of alcohols
Nucleophilic addiIon of carbon nucleophiles: formaIon of C-‐C bonds
Benzoin condensaIon
ReacIon with organometallics
ReacIon with phosphorus ylides: the Wicg reacIon
NUCLEOPHILIC ADDITION OF OXYGEN NUCLEOPHILES
AddiIon of water: hydraIon
AddiIon of alcohols: hemiacetal and acetal formaIon
Nucleofilos de azufre
Adición de nucleofilos de nitrógeno
The reacIon is pH dependent.
• At low pH (strongly acidic condiIons), the amine is protonated (RN ) and hence cannot act as a nucleophile. • At high pH (strongly alkaline condiIons), there is not enough acid to protonate the OH group of the hemiaminal to make this a beher leaving group. The best compromise is around pH 4.5.
Reducción de Wolf Kischner
Reducción de Clemmensen