FERNANDO CARRILLO HERMOSILLAFernando.Carrillo@uclm.esINTRODUCCIN A LAQUMICA DE LACOORDINACINREA DE QUMICA INORGNICA

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS DE CIUDAD REAL

UNIVERSIDAD DE CASTILLA-LA MANCHA

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QUMICA DE LA COORDINACININTRODUCCIN

- metales de transicin- ligandos- geometras

-ISOMERA

-TEORAS DE ENLACE- teora del campo cristalino- TOM

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QUMICA DE LA COORDINACIN

COMPLEJO DE COORDINACIN

QUMICA INORGNICA

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METALES DE TRANSICIN

CON ORBITALES d f INCOMPLETOS

AL MENOS EN ALGN ESTADO DE

OXIDACIN

Nb(0) 4d45s1 ----- d5 aproximacin

Cu(0) 3d104s1 Cu(II) d9QUMICA INORGNICA

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QUMICA INORGNICA

EJEMPLOSI.C.

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ComplejosNeutrosAninicosCatinicosLigandosNeutrosH2OAninicosCl-(Catinicos) NO+QUMICA INORGNICA

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LigandosMonodentados

PolidentadosQuelatoQUMICA INORGNICA

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Quelato polidentadoQUMICA INORGNICA

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LigandosDadores sDadores s/dadores pDadores s/aceptores pDadores s/dadores p/aceptores pQUMICA INORGNICA

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Dadores sQUMICA INORGNICA

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Dadores s/dadores pQUMICA INORGNICA

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Dadores s/aceptores pQUMICA INORGNICA

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Dadores s/dadores p/aceptores pQUMICA INORGNICA

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QUMICA INORGNICALIGANDOS

H2O ACUOO2- OXONH3 AMIN/NOO22- PEROXOCO CARBONILOO2- SUPEROXOCN- CIANOO2 DIOXGENOF- FLUOROH2 DIHIDRGENOCl- CLORON2 DINITRGENOBr- BROMOPR3 FOSFINAI- YODONO NITROSIL(O)-SCN TIOCIANATOCH2=CH2 ETILENO-NCS ISOTIOCIANATOH2NCH2CH2NH2ETILENODIAMINA (en)NH2- AMIDO PIRIDINA (py)OH- HIDROXO

ACETILACETONATO (acac-)

GEOMETRAS-NDICE DE COORDINACINQUMICA INORGNICA

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ISOMERAQUMICA INORGNICAIsmerosCompuestos con la misma frmulapero diferente disposicin de los tomos Ismeros estructuralesCompuestos con diferentes unionesentre los tomosEstereoismerosCompuestos con las mismasconexiones entre los tomos, perodiferente distribucin espacialIsmeros de enlaceCon diferentes enlacesmetal-ligandoIsmeros de ionizacinQue producen diferentes iones en disolucinIsmeros geomtricosDistribucin relativa: cis-transmer-facEnantimerosImgenes especulares

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ISOMERA DE ENLACEQUMICA INORGNICA

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ISOMERA DE IONIZACINQUMICA INORGNICA

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ISOMERA GEOMTRICAQUMICA INORGNICA

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ISOMERA GEOMTRICAfacmerQUMICA INORGNICA

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ISOMERA PTICA

QUMICA INORGNICA

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ISOMERA PTICAQUMICA INORGNICA

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ISOMERA PTICAQUMICA INORGNICA

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QUMICA INORGNICATEORA DEL CAMPO CRISTALINOdz2dx2-y2Se desestabilizanSe estabilizandxydxzdyzyxzyxzENTORNO Oh

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QUMICA INORGNICA

Entorno En campo esfrico octadricoegt2g

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QUMICA INORGNICA

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Se estabilizandz2dx2-y2Se desestabilizandxydxzdyzQUMICA INORGNICA

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QUMICA INORGNICA

Entorno En campo esfrico tetradricot2e

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QUMICA INORGNICAENTORNO D4h-pcyxzSe estabilizan los orbitalesque tienen componente z

dxz dyz dz2

Se desestabilizan los orbitalesque tienen componentes x e y

dxy dx2-y2

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QUMICA INORGNICA

Doxy, xz, yzx2-y2, z2OctadricoPlano-cuadrado

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QUMICA INORGNICAENERGA DE ESTABILIZACIN PRODUCIDAPOR EL CAMPO+3/5Do-2/5Do-2/5Do+3/5DoEe= 3.(-2/5Do)+1.(3/5Do)=-3/5Do

CAMPO DBIL

CONFIGURACIN DE ALTO SPINEe= 4.(-2/5Do)=-8/5Do (+ P)

CAMPO INTENSO

CONFIGURACIN DE BAJO SPINd4d4

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QUMICA INORGNICACOMPLEJOS DE ALTO Y BAJO SPIN

SI EL VALOR DEL DESDOBLAMIENTO ES MENOR

QUE LA ENERGA DE APAREAMIENTO, SE SIGUE ELPRINCIPIO DE AUF-BAU, DE MXIMO DESAPAREAMIENTO.

EL RESULTADO ES UN COMPLEJO DE ALTO SPIN.

SI EL VALOR ES MAYOR, SE OCUPAN PRIMERO LOS

NIVELES INFERIORES Y LUEGO LOS SUPERIORES.

EL RESULTADO ES UN COMPLEJO DE BAJO SPIN.

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QUMICA INORGNICACOMPLEJOS DIAMAGNTICOS Y PARAMAGNTICOS

CUANDO EL COMPLEJO PRESENTA ELECTRONESDESAPAREADOS, ES PARAMAGNTICO. SI NO, ES DIAMAGNTICO. = n(n+2) MB n = n electrones

desapareados

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FACTORES QUE AFECTAN AL DESDOBLAMIENTOLA SERIE A LA PERTENECE EL METAL.

AL BAJAR EN UN GRUPO, AUMENTA D2. EL ESTADO DE OXIDACIN DEL METAL.INFLUYE CUANDO LOS LIGANDOS SON DADORES. AL AUMENTAR EL E.O., AUMENTA D.3. GEOMETRA DEL COMPLEJO.Dpc>Do>DtDo 9/4 DtQUMICA INORGNICA

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4. NATURALEZA DEL LIGANDO.QUMICA INORGNICAI-

Si adsorbe aquQUMICA INORGNICACOLORES DE LOS COMPLEJOSMETLICOSSe veas

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QUMICA INORGNICACOLORES DE LOS COMPLEJOSMETLICOS

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QUMICA INORGNICACOLORES DE LOS COMPLEJOSMETLICOS

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QUMICA INORGNICACOLORES DE LOS COMPLEJOSMETLICOS

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QUMICA INORGNICACOLORES DE LOS COMPLEJOSMETLICOShnmax

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QUMICA INORGNICACOLORES DE LOS COMPLEJOSMETLICOS

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QUMICA INORGNICACOLORES DE LOS COMPLEJOSMETLICOS

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QUMICA INORGNICAT.O.M.

INTERACCIN s

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QUMICA INORGNICAT.O.M.

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QUMICA INORGNICAINTERACCIONES DE SIMETRA p

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QUMICA INORGNICAINTERACCIONES DE SIMETRA pCOMPLEJOOCTADRICOCON DADORES p.Ej: Cl-

ELECTRONESDEL METAL

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QUMICA INORGNICAINTERACCIONES DE SIMETRA pCOMPLEJOOCTADRICOCON ACEPTORES p.Ej: CO, PR3

ELECTRONESDEL METAL

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QUMICA INORGNICACONFIGURACIN EN FUNCIN DE LA GEOMETRA

d1d2d3d4d5d6d7d8d9d101a.Serie

Oh

2a. y 3a. SerieASASASASprefASprefBSprefBS-ASASASAS

Para la segunda y tercera serie de transicin todos sonde bajo spin, al aumentar el desdoblamiento.TdAl tener un desdoblamiento pequeo, los complejostetradricos son, preferentemente, de alto spin.pc------BSBSAS-

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QUMICA INORGNICAEFECTO JAHN-TELLERUN SISTEMA DEGENERADO NO LINEAL, ES INESTABLEY SE ESTABILIZA MEDIANTE UNA DISTORSIN QUE HACEDESCENDER LA SIMETRA Y HACE DESAPARECER LADEGENERACIN

dx2-y2dz2d4 ASd7 BSd9(AS)Ej.: complejo d9

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QUMICA INORGNICAEFECTO QUELATO[Cu(OH2)6]2+ + en[Cu(OH2)4(en)]2+ + 2 H2O

DSo=+23 JK-1mol-1[Cu(OH2)6]2+ + 2NH3[Cu(OH2)4(NH3)2]2+ + 2 H2O

DSo=-8.4 JK-1mol-1La formacin de quelatos estabiliza los complejos. Especialmente favorables los ciclos de 5 y 6 eslabones.

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La eliminacin tambin est dificultada cinticamente: QUMICA INORGNICAEFECTO QUELATOLENTOLENTORPIDORPIDO

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QUMICA INORGNICAEFECTO TRANS

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QUMICA INORGNICAEFECTO TRANSEfecto dador s:Un dador s fuerte debilita Pt-XEfecto aceptor p:Un aceptor p fuerte estabiliza el intermedio 5-cCO~CN-~C2H4>PR3~H->CH3->C6H5->NO2-~SCN-~I->Br->Cl->py~NH3~OH-~H2O

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