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UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR
FACULTAD DE INGENIERÍA Y ARQUITECTURA
ESCUELA DE INGENIERÍA QUÍMICA E INGENIERÍA DE ALIMENTOS
QUÍMICA GENERAL II
CICLO I-2014
TAREA EXAULA
“CELDAS ELECTROLÍTICAS”
PRESENTADO POR:
AB13002 ALVARENGA BERNAL, KEVIN REMBERTO
BC12022 BARRERA CABRERA, ARMANDO JOSÉ
ES13001 ECHEVERRÍA SERRANO, EDUARDO BENJAMÍN
HB13004 HERNÁNDEZ BÁTRES, JENNIFER ALEXANDRA
MA13001 MEDINA ALAS, DIANA GABRIELA
PROFESORA: ING. ANA CECILIA DÍAZ DE FLAMENCO
CIUDAD UNIVERSITARIA, JUEVES 19 DE JUNIO DE 2014
ÍNDICE
Contenido Pag
I. INTRODUCCIÓN................................................................................. 1
II. RESUMEN............................................................................................. 2
III. OBJETIVOS .......................................................................................... 3
IV. MARCO TEÓRICO ............................................................................. 3
V. PROCEDIMIENTOS ............................................................................. 8
VI. ANÁLISIS Y COMENTARIO DE RESULTADOS (APLICACIONES) .... 11
VII. BIBLIOGRAFÍA .................................................................................... 14
VIII. ANEXOS ............................................................................................. 15
1
I. INTRODUCCIÓN
A principios del siglo XIX, Michael Faraday, científico inglés que descubrió
que las soluciones acuosas de ciertas sustancias conducían la corriente
eléctrica, mientras que el agua pura y las soluciones de otras no la
conducían. Faraday llamo electrolitos a las sustancias cuyas soluciones
acuosas conducen la corriente y no-electrolitos a las sustancias que no son
descompuestas por la electricidad.
En 1830 Faraday comenzó sus experimentos para determinar los principios
que relacionan la cantidad de material que se remueve o se deposita
durante la electrolisis, entendiéndose que entre más tiempo se le aplique la
corriente a la solución, más grande es la cantidad de iones separados,
mientras que la masa que se acumula en el electrodo debe ser igual a la
masa atómica del mismo electrodo, pero inversamente proporcional en las
valencias entre ion y electrodo.
Las leyes que rigen los procesos electrolíticos fueron establecidas por
Michael Faraday. En esta ocasión nuestro trabajo de investigación está
enfocado a las celdas electrolíticas, las cuales explicaremos y describiremos
con detalle a lo largo de la presente exposición.
2
II. RESUMEN
En el presente reporte exponemos los resultados de una investigación
teórica sobre las celdas electrolíticas y los principios que permiten su
funcionamiento, para lo cual fue necesario hacer una lectura metódica y
una revisión de libros de Química y documentos confiables para
comprender los procesos electroquímicos involucrados en las celdas en
estudio.
Todas las reacciones electroquímicas comprenden la transferencia de
electrones y por tanto son reacciones de oxidación-reducción. En los
procesos electroquímicos se requiere algún método para introducir una
corriente de electrones en algún sistema químico de reacción o de algún
medio para retirar electrones. En algunas celdas electroquímicas se hace
que ocurran reacciones químicas no espontaneas (que favorecen la
formación de reactivos) por suministro de corriente eléctrica.
La principal limitante en la realización de esta investigación fue limitarnos a
los aspectos teóricos, ya que no hubo oportunidad de comprobar los
resultados en laboratorio, pero nos referimos a fuentes bibliográficas
confiables para la exposición de los contenidos.
3
III. OBJETIVOS
Objetivo general:
Reconocer tipos de celdas electrolíticas y sus aplicaciones
Objetivos específicos:
Explicar que es una celda electrolítica
Identificar las partes de una celda electrolítica
Describir los procesos químicos involucrados en el funcionamiento de
una celda electrolítica
Describir algunos ejemplos y aplicaciones industriales de la electrolisis
IV. MARCO TEÓRICO
DEFINICIÓN DE TERMINOS
ELECTROQUIMICA
El área de la química que estudia la conversión entre la energía eléctrica y
energía química es la electroquímica. Los procesos electroquímicos son
reacciones redox en donde la energía liberada por una reacción
espontánea se transforma en electricidad, o la electricidad se utiliza para
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inducir una reacción química no espontanea. A este último proceso se le
conoce como electrolisis.
REACCIONES REDOX
Los procesos electroquímicos son reacciones redox (oxidación - reducción).
En las reacciones redox se transfieren electrones de una sustancia a otra. La
pérdida de electrones durante la oxidación de un elemento se distingue por
un aumento en su número de oxidación, la reducción de un elemento
implica disminución en su número de oxidación debido a la ganancia de
electrones
ELECTROLISIS
En la electrolisis se utiliza la energía eléctrica para inducir una reacción
química no espontanea, este proceso se lleva a cabo en un dispositivo que
se conoce como: celda electrolítica. A diferencia de una celda galvánica
para que una celda electrolítica funcione se requiere de una fuente externa
de corriente eléctrica, por ejemplo una batería la que fuerza a la reacción
no espontanea a ocurrir.
Para que se produzca una electrolisis se debe aplicar una diferencia de
potencial mayor que la diferencia de potencial de la reacción espontanea.
Por ejemplo si el ∆𝐸° de la reaccion espontanea, con reactivos y productos
en estado estándar, es + 0.42 V, se deberá aplicar una diferencia de
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potencial mayor que ese valor a fin de lograr invertir el sentido de la
corriente.
De esta manera se invierten las reacciones en los electrodos forzando la
oxidación en el ánodo y la reducción en el cátodo. La fuente externa es la
que proporciona la corriente necesaria para que los electrones circulen a
través del alambre externo desde el ánodo hacia el cátodo. En el medio
conductor los cationes migran hacia el ánodo, cerrando de esa manera el
circuito.
Se debe tener presente que para este tipo de celdas, donde el proceso no
es espontaneo, el signo de ∆𝐸° debe ser negativo. En otras palabras el signo
negativo de ∆𝐸° nos indica que la reaccion no es espontanea.
CELDA ELECTROLITICAS
Se denomina celda electrolítica al dispositivo utilizado para la
descomposición mediante corriente eléctrica de sustancias ionizadas
denominadas electrolitos. Los electrolitos pueden ser ácidos, bases o sales.
Al proceso de disociación o descomposición realizado en la celda
electrolítica se le llama electrólisis.
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En la electrólisis se pueden distinguir tres fases:
Ionización - Es una fase previa antes de la aplicación de la corriente y
para efectuar la sustancia a descomponer ha de estar ionizada, lo que
se consigue disolviéndola o fundiéndola.
Orientación - En esta fase, una vez aplicada la corriente los iones se
dirigen, según su carga eléctrica, hacia los polos (+) ó (-)
correspondiente
Descarga - Los iones negativos o aniones ceden electrones al ánodo (-)
y los iones positivos o cationes toman electrones del cátodo (+).
Para que los iones tengan bastante movilidad, la electrólisis se suele llevar a
cabo en disolución o en sales. Salvo en casos como la síntesis directa
del hipoclorito sódico los electrodos se separan por un diafragma para
evitar la reacción de los productos formados.
PRODUCTOS DE LA ELECTRÓLISIS - LEYES DE FARADAY
Para calcular la cantidad de producto formado por el pasaje de una
dada cantidad de electricidad se emplean las leyes de Faraday. Estas
establecen una relación precisa entre la cantidad de cambio químico
producido por la energía eléctrica y la cantidad de esta última empleada
para tal fin.
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• Primera Ley: la masa de un elemento depositada en un electrodo es
proporcional a la cantidad de electricidad que pasa a través de la
solución del electrolito o del electrolito fundido:
𝑚 = 𝜀. 𝑞 (1)
Dónde: m = masa depositada, ε = equivalente electroquímico y q =
cantidad de carga o de electricidad. Como la cantidad de electricidad
es: q = i.t, la expresión anterior (1) puede escribirse también como:
𝑚 = 𝜀. 𝑖. 𝑡 (2)
Dónde: i = intensidad de corriente eléctrica y t = tiempo de pasaje de la
corriente eléctrica.
La intensidad de corriente (i) es la cantidad de carga eléctrica (q) que
circula por un conductor en la unidad de tiempo (t), es decir: i = q/t . Se
expresa en Amperes (A), cuando el tiempo se mide en segundos (s) y la
cantidad de carga eléctrica (q) que pasa por el conductor se mide en
Coulombs (C). (Unidades: A = C/s).
ε (equivalente electroquímico) es la masa de un elemento depositada en
el electrodo por el pasaje de un coulomb de carga.
ε =𝑚
𝑞=
𝑚
𝑖𝑡
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V. PROCEDIMIENTOS
PARTES ELEMENTALES DE UNA CELDA ELECTROLÍTICA
Para entender el funcionamiento de una celda electrolítica hay que
identificar sus partes y que ocurre en cada una de ellas.
Celda o cuba electrolítica: Es el recipiente donde se lleva a cabo el proceso
de electrólisis
Electrolito: Sustancia capaz de descomponerse al estar en contacto con la
corriente eléctrica. Usualmente son sustancias iónicas, así como sales, ácidos
y bases que se disocian en iones al estar en solución o fundidos.
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Electrodo: Son barras o placas generalmente metálicas que al estar en
contacto con el electrolito, logran que éste entre en reacción, puesto que
actúan como conductores de la energía de una batería.
Pueden ser activos cuando además de conducir corriente eléctrica son
parte del proceso y reaccionan con el electrólito, tal es el caso del Zinc,
Cobre, Plata, etc. También pueden ser inertes si su única función es conducir
la corriente, sin sufrir cambios químicos, como el caso del grafito.
En función del proceso desarrollado en él, un electrodo puede ser un cátodo
si lleva electrones a la solución y es donde ocurre la reducción; o un ánodo
si es donde ocurre la oxidación.
Fuente de energía: puede tratarse de una batería o pila que suministre una
corriente eléctrica al sistema.
Según la ley de Faraday para la electrólisis.
La masa de un elemento depositado o disuelto en un electrodo es
directamente proporcional a la cantidad de electricidad que circuló en la
celda. Se puede expresar mediante la igualdad
𝐼 ∗ 𝑡
𝐹=
𝑚 ∗ 𝑣
𝑀
Donde
I= Intensidad de Corriente Eléctrica (En Amperios o Culombio/segundo)
T= tiempo (segundos)
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F= Constante de Faraday (96485 C/mol)
m= masa depositada
v= valencia
M= Masa molar
Esta relación nos permite predecir de forma aproximada la masa que se
depositaría al realizar un proceso electrolítico, dependiendo del amperaje
suministrado.
Por ejemplo:
Se hace pasar una corriente de 0.5 A durante 2 horas, a través de 1 litro de
disolución de nitrato de plata 0.1 M. Una vez finalizada la electrolisis y
sabiendo que la masa atómica de la plata es igual a 107.9 g/mol. Determine
la masa de plata depositada en el cátodo.
SOLUCIÓN
La cantidad de plata depositada por esa corriente de 0,5 A durante 2
horas se calcula aplicando las Leyes de Faraday al proceso de reducción
de la plata: Ag+ + 1 e- Ag en el cual la valencia es 1
𝐼 ∗ 𝑡
𝐹=
𝑚 ∗ 𝑣
𝑀
Despejando m (masa depositada)
𝑀(𝐼 ∗ 𝑡)
𝐹 ∗ 𝑣= 𝑚
107.9 𝑔/𝑚𝑜𝑙(0.5 𝐴 ∗ 2(3600 𝑠))
96485 𝐶/𝑚𝑜𝑙 ∗ 1= 𝑚 𝑑𝑒 𝐴𝑔 𝑑𝑒𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑎𝑑𝑎
4.026 𝑔 = 𝑚 𝑑𝑒 𝐴𝑔 𝑑𝑒𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑎𝑑𝑎
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VI. ANÁLISIS Y COMENTARIO DE
RESULTADOS
APLICACIONES DE LAS CELDAS ELECTROLÍTICAS
Sucede muchas veces que los electrodos por si mismos participan en el
proceso de electrolisis, por ejemplo cuando las disoluciones acuosas se
electrolizan utilizando electrodos de metal, el electrodo puede oxidarse si su
potencial de oxidación es mayor que el del agua.
LA ELECTROMETALURGIA
Se refiere al empleo de los métodos de electrolisis para obtener el metal puro
a partir de cualquiera de sus compuestos o de la purificación de una forma
bruta de metal. Los procedimientos electrometalúrgicos se pueden
diferenciar a grandes rasgos de acuerdo a que la electrólisis se aplique a
una sal fundida o a una disolución acuosa.
Los métodos electrolíticos son importantes para obtener los metales más
activos, como sodio, magnesio y aluminio. Estos metales no se pueden
obtener de soluciones acuosas porque el agua se reduce con más facilidad
que los iones metálicos.
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ELECTROMETALURGIA DEL SODIO
En la preparación comercial de sodio, se electroliza NaCl fundido en una
celda de diseño especial llamada celda de Downs (ver anexo 1). Se agrega
cloruro de calcio (CaCl2) para mover el punto de fusión del NaCl, del punto
de fusión normal de 804°C, a alrededor de 600°C. Se impide que el Na(l) y el
Cl2(g) producidos en la electrólisis entren en contacto y formen de nuevo
NaCl. Además, es necesario evitar que el Na tenga contacto con oxígeno
porque el metal se oxidaría rápidamente en las condiciones de alta
temperatura de la reacción de la celda.
ELECTROMETALURGIA DEL ALUMINIO
El proceso electrolítico que se utiliza en escala comercial para producir
aluminio se conoce como proceso Hall, así llamado en honor a su inventor,
Charles M. Hall. El Al2O3 purificado se disuelve en criolita fundida (Na3AlF6),
que tiene un punto de fusión de 1012°C y es un eficaz conductor de la
corriente eléctrica. (En el anexo 2 se muestra un diagrama esquemático de
la celda de electrólisis). Se emplean barras de grafito como ánodos, las
cuales se consumen en el proceso electrolítico.
Las reacciones de electrodo son las siguientes:
Ánodo: C(s) + 2O2(l) —: CO2(g) +4e- [23.17]
Cátodo: 3e-+ Al3+(l) —:Al(l)
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ELECTRORREFINACIÓN DEL COBRE
El cobre se purifica por electrólisis. Grandes planchas de cobre crudo sirven
como ánodos de la celda, en tanto que los cátodos son láminas delgadas
de cobre puro.(Ver anexo 3) El electrólito es una disolución ácida de CuSO4.
La aplicación de un voltaje apropiado a los electrodos provoca la oxidación
del cobre metálico del ánodo y la reducción del Cu2+ para formar cobre
metálico en el cátodo.
Esta estrategia es factible porque el cobre se oxida y se reduce con más
facilidad que el agua. La facilidad relativa de reducción del Cu2+ y del
agua se aprecia al comparar sus potenciales estándar de reducción:
Cu+2(ac) + 2e- Cu(s) E°red=+0.34 V
2H2O(l) + 2e- —:H2(g) + 2OH(ac) E°red=-0.83 V
Las impurezas del ánodo de cobre incluyen plomo, zinc, níquel, arsénico,
selenio, telurio y varios metales preciosos, entre ellos oro y plata. Las
impurezas metálicas, más activas que el cobre, se oxidan fácilmente en el
ánodo, pero no se depositan en el cátodo porque sus potenciales de
reducción son más negativos que el del Cu+2. En cambio, los metales menos
activos no se oxidan en el ánodo, sino que se acumulan debajo del ánodo
en forma de lodos que se recogen y se tratan para recuperar los metales
valiosos.
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VII.BIBLIOGRAFÍA
BROWN, Theodore L.; LeMAY JR. H. Eugene; BURSTEN, Bruce; MURPHY,
Catherine. “QUÍMICA, LA CIENCIA CENTRAL”. 12° Edición. PEARSON
EDUCATION, México 2014.
CHANG, Raymond. ''QUÍMICA''. 10° Edición. MCGRAW HILL. México
2014.
Petrucci, Ralph. “QUÍMICA GENERAL”. 10ª Ed. PEARSON EDUCATION,
Madrid 2011
REFERENCIAS EN LÍNEA
ELECTROQUÍMICA III: CELDAS ELECTROLÍTICAS- ELECTRÓLISIS- LEYES DE
FARADAY. Departamento de Química. Facultad de Ciencias Exactas.
Universidad Nacional de La Plata, Argentina. (Actualizado al 18 de junio
de 2014)
http://catedras.quimica.unlp.edu.ar/correlacion/TP/25Electro3Faraday.pdf
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VIII. ANEXOS
Anexo 1: Celda de Down para la electrometalurgia del Sodio
Anexo 2: Celda electrolítica del proceso Hall para obtención del aluminio