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Capıtulo 4
Analisis de datos
4.1. Introduccion
Este capıtulo puede ser el mas interesante del proyecto, ya que en el se exponen
los resultados obtenidos durante los experimentos y se intentan explicar de forma
razonada, segun las teorıas desarrolladas en el capıtulo 2
Como ya sabemos, se han realizado experimentos con lıquidos con distintas pro-
piedades, para poder obtener distintos comportamientos, luego es de esperar que
los resultados y las explicaciones sean diferentes para cada lıquido. Es por ello que
vamos a estudiar los resultados arrojados por cada lıquido por separado.
4.2. 1,2-Propanodiol
Vamos a comenzar por el 1,2-Propanodiol ya que fue el primer lıquido con el que se
realizaron experimentos. Ademas como se vera posteriormente, su comportamiento
es el mas sencillo de explicar.
En la figura(3.14) ya se represento la posicion de los experimentos en el plano
parametrico en funcion del caudal. En el caso del 1,2-Propanodiol los experimentos
van a situarse en las regiones IE-Scaling y IP-Scaling. El objetivo de los experimentos
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Obtenicion de chorros estables en
electrospray bajo caudales mınimos Eduardo Vioque Martınez
es, como ya se ha comentado varias veces, obtener chorro estables con el mınimo
caudal posible. En [15], se estudia la existencia de un caudal mınimo, asociado a
la importancia de la disipacion viscosa o de la tension superficial. Veremos como
estos lımites sorprendentemente son sobrepasados. Esto no implica que la teorıa
desarrollada en [15] sea erronea, veremos que la manera de realizar los experimentos
condiciona de forma crucial los resultados obtenidos.
Como se comento en el capıtulo anterior, las agujas usadas han sido atacadas con
acido nıtrico haciendo el metal hidrofilo y mejorando la estabilidad del cono y el
chorro, al tener un metal hidrofilo el lıquido tendera a mojar la aguja con mas faci-
lidad. Se ha intentado que los tiempos de exposicion al acido vayan aumentando de
forma logarıtmica. En el caso del 1,2-Propanodiol el vector de tiempos de exposicion
es el siguiente:−→t = [1, 4, 8, 16, 24, 50, 90, 180] (s)
En este caso, para cada tiempo de exposicion se ha realizado una serie de expe-
rimentos, es decir, hemos comenzado por un caudal relativamente alto y hemos ido
disminuyendo el mismo hasta que era imposible conseguir un chorro estable. Vere-
mos que los caudales usados varıan entre unas series y otras ası como los lımites
encontrados. Aun ası, en el caso del 1,2-Propanodiol los caudales impuestos se han
movido en el intervalo [0,1; 100] µl/min
En la figura(4.1) se muestra la situacion en el plano parametrico de los experi-
mentos realizados, ademas se representa tambien el lımite We = 1, este lımite no
se ha representado antes en el plano parametrico ya que su situacion depende de la
polaridad del fluido. En efecto, considerando:
We =ρQ2
R3γ; d ∼
�
ρ�0Q3
γK
�1/6
→ We = α1/2ρ
Para poder representar este lımite en el plano parametrico debemos tener en cuenta
la polaridad especıfica de cada fluido. Podemos entender la posicion de esta lınea
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Obtenicion de chorros estables en
electrospray bajo caudales mınimos Eduardo Vioque Martınez
10−3 10−2 10−1 100 101 10210−2
10−1
100
101
102
αρ/(β − 1)
α µ1/4 /(β
− 1
)
Figura 4.1: Situacion en el plano parametrico de los experimentos realizados con 1,2-Propanodiol.
La linea roja discontinua representa la frontera We = 1.
como el corte del plano parametrico otro plano cuya posicion dependera de las
propiedades del lıquido.
Es muy interesante observar que los resultados de la figura(4.1) corresponden a
caudales muy pequenos, de hecho muy pocos resultados de la literatura han conse-
guido caudales tan pequenos. Debemos tener claro que cuando hablamos de caudal
debe entenderse caudal adimensional o relativo, es decir αρ.
4.2.1. Recopilacion de datos
En la tablas(4.1), (4.2) y (4.3) recopilamos todos los datos medidos durante los ex-
perimentos de 1,2-Propanodiol. Como de estas tablas es relativamente difıcil obtener
conclusiones vamos a analizar estas mediciones con mas profundidad.
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electrospray bajo caudales mınimos Eduardo Vioque Martınez
Aguja atacada 1 segundo con acido.
Q (m3/s) I (A) D (m) V (V )
1,667 · 10−9 0,1085 · 10−6 2,163 · 10−5 5000
1,250 · 10−9 0,700 · 10−6 1,762 · 10−5 5000
0,833 · 10−9 0,720 · 10−6 1,547 · 10−5 5000
0,167 · 10−9 0,446 · 10−6 0,836 · 10−5 4000
0,017 · 10−9 0,323 · 10−6 0,421 · 10−5 3517
0,013 · 10−9 0,338 · 10−6 0,418 · 10−5 3484
Aguja atacada 4 segundos con acido.
8,333 · 10−10 5,750 · 10−8 1,273 · 10−5 4000
4,167 · 10−10 4,710 · 10−8 0,779 · 10−5 4000
1,667 · 10−10 3,230 · 10−8 0,769 · 10−5 4000
0,167 · 10−10 1,588 · 10−8 0,318 · 10−5 3160
Aguja atacada 8 segundos con acido.
1,667 · 10−9 1,660 · 10−7 2,034 · 10−5 4000
1,250 · 10−9 1,580 · 10−7 1,666 · 10−5 4000
0,833 · 10−9 1,460 · 10−7 1,260 · 10−5 4000
0,417 · 10−9 0,910 · 10−7 0,899 · 10−5 3250
0,167 · 10−9 0,920 · 10−7 0,738 · 10−5 3250
0,083 · 10−9 0,832 · 10−7 0,581 · 10−5 3100
0,017 · 10−9 0,766 · 10−7 0,300 · 10−5 3000
Aguja atacada 16 segundos con acido.
1,667 · 10−9 10,00 · 10−8 1,928 · 10−5 4000
1,250 · 10−9 9,100 · 10−8 1,444 · 10−5 4000
0,833 · 10−9 8,760 · 10−8 1,150 · 10−5 4000
0,417 · 10−9 5,900 · 10−8 0,869 · 10−5 3250
0,167 · 10−9 5,480 · 10−8 0,642 · 10−5 3250
0,083 · 10−9 5,180 · 10−8 0,496 · 10−5 3250
0,017 · 10−9 3,800 · 10−8 0,346 · 10−5 3000
Tabla 4.1: Datos obtenidos con una aguja atacada 1, 4, 8 y 16 segundos, usando 1,2-Propanodiol,
donde Q es el caudal aplicado, I la intensidad medida, D el diametro del chorro y V el voltaje
aplicado en la fuente.55
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Aguja atacada 24 segundo con acido.
Q (m3/s) I (A) D (m) V (V )
0,8333 · 10−9 16,30 · 10−8 1,123 · 10−5 3925
0,1667 · 10−9 15,80 · 10−8 0,696 · 10−5 3802
0,0833 · 10−9 14,00 · 10−8 0,408 · 10−5 3466
0,0167 · 10−9 10,70 · 10−8 0,382 · 10−5 3127
0,0083 · 10−9 11,40 · 10−8 0,349 · 10−5 3111
Aguja atacada 50 segundos con acido.
1,667 · 10−9 28,81 · 10−8 1,848 · 10−5 5000
1,250 · 10−9 18,80 · 10−8 1,576 · 10−5 4000
0,833 · 10−9 16,80 · 10−8 1,170 · 10−5 4000
0,417 · 10−9 16,30 · 10−8 0,923 · 10−5 4000
0,167 · 10−9 13,11 · 10−8 0,784 · 10−5 3671
0,083 · 10−9 11,75 · 10−8 0,681 · 10−5 3510
0,017 · 10−9 8,67 · 10−8 0,472 · 10−5 2956
0,083 · 10−10 7,98 · 10−8 0,447 · 10−5 2854
0,041 · 10−10 7,52 · 10−8 0,365 · 10−5 2731
Tabla 4.2: Datos obtenidos con una aguja atacada 24 y 50 segundos, usando 1,2-Propanodiol,
donde Q es el caudal aplicado, I la intensidad medida, D el diametro del chorro y V el voltaje
aplicado en la fuente.
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Aguja atacada 90 segundo con acido.
Q (m3/s) I (A) D (m) V (V )
1,667 · 10−9 18,00 · 10−8 2,173 · 10−5 4000
1,250 · 10−9 17,40 · 10−8 1,815 · 10−5 4000
0,833 · 10−9 15,90 · 10−8 1,369 · 10−5 4000
0,417 · 10−9 15,22 · 10−8 1,052 · 10−5 4000
0,167 · 10−9 14,30 · 10−8 0,816 · 10−5 4000
0,083 · 10−9 10,46 · 10−8 0,492 · 10−5 3500
0,0167 · 10−9 7,81 · 10−8 0,438 · 10−5 3150
0,083 · 10−10 6,77 · 10−8 0,401 · 10−5 3000
0,041 · 10−10 6,60 · 10−8 0,263 · 10−5 3000
0,016 · 10−10 6,15 · 10−8 0,222 · 10−5 3000
Aguja atacada 180 segundos con acido.
1,667 · 10−9 50,00 · 10−8 1,803 · 10−5 5000
1,250 · 10−9 43,33 · 10−8 1,685 · 10−5 5000
0,833 · 10−9 25,50 · 10−8 1,547 · 10−5 4000
0,417 · 10−9 24,00 · 10−8 1,149 · 10−5 4000
0,167 · 10−9 19,00 · 10−8 0,799 · 10−5 3563
0,083 · 10−9 12,90 · 10−8 0,622 · 10−5 3000
0,0167 · 10−9 9,30 · 10−8 0,441 · 10−5 2650
Tabla 4.3: Datos obtenidos con una aguja atacada 90 y 180 segundos, usando 1,2-Propanodiol,
donde Q es el caudal aplicado, I la intensidad medida, D el diametro del chorro y V el voltaje
aplicado en la fuente.
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4.2.2. Comparacion con leyes teoricas
El primer objetivo que se nos presenta al analizar las mediciones serıa compararlas
con las leyes teoricas formuladas en el capıtulo 2. En este caso concreto el 1,2-
Propanodiol se situa en las regiones IE-Scaling y IP-Scaling. A la hora de comparar
los resultado experimentales con la leyes teoricas es muy interesante revisar[11] donde
se proponen leyes de ajuste universales para el diametro del chorro y la intensidad.
Es importante remarcar que estas leyes son universales y aunque se presenten por
primera vez en esta seccion se volveran a usar con los demas fluidos. Las leyes
propuestas en[11] son las siguientes:
d/d0 = 2,9 · α1/2ρ
I/I0 = 2,6 · α1/2ρ
Donde d0 =�
γ�20
π2ρK2
�1/3
y I0 =�20γ
ρ1/2. Estas leyes se obtuvieron mediante un ajuste
de un gran numero de experimentos, suponiendo ademas que el diametro del chorro
cerca del punto de ruptura es del mismo orden que el de de las gotas. En las figuras
(4.2) y (4.3) se comparan los resultados obtenidos con las predicciones teoricas.
En las figuras (4.2) y (4.3) se comparan los resultados obtenidos con las predic-
ciones teoricas. A partir de estas figuras es muy facil observar el comportamiento
de los experimentos realizados. Es muy interesante ver que tanto el diametro como
la intensidad presentan un comportamiento muy similar, ambos se ajustan bastante
bien a la prediccion teorica para valores altos del caudal mientras que para caudales
bajos (αρ pequeno) se aprecia una desviacion de los resultados con las predicciones
teoricas.
Antes de intentar dar una explicacion a esta desviacion comentaremos ciertos
aspectos sobre las graficas. Para comenzar, podemos observar una dispersion im-
portante en las medidas de intensidad. Como ya se ha comentado anteriormente la
intensidad es muy sensible a pequenas perturbaciones y las medidas pueden variar
bastante de un experimento a otro. Sin embargo las medidas del diametro son mu-
cho menos dispersas. En gran medida esto se debe a que para fotografiar los chorros
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10−1 100 101 102100
101
102
103
α1/2
ρ
I I 0
Comparacion de experimentos con prediccion teorica
Figura 4.2: Comparacion de predicciones teoricas para la intensidad con los resultados obtenidos
durante los experimentos.
hemos esperado a tener una estabilidad total del mismo, para intentar evitar estas
desviaciones en la medida de lo posible.
Pasamos a la parte mas delicada del analisis de resultados, intentaremos explicar la
desviacion entre los resultados experimentales y la prediccion teorica para pequenos
valores de αρ. Recordemos primero las expresiones de la intensidad y el diametro
adimensionales:d
d0=
�
ρKQ
�0γ
�1/2
π2/3
I
I0=
�
KQρ
�0γ
�1/2
Como vemos ambas expresiones dependen del caudal como unica variable inde-
pendiente, suponiendo siempre que el resto de propiedades del fluido se mantienen
constantes. Nuestra explicacion se basa en considerar que realmente las propiedades
del lıquido no se mantienen constantes, concretamente pensamos que se produce un
importante aumento de la conductividad electrica del fluido. En efecto un aumento
de la conductividad explicarıa la desviacion entre los experimentos y las predicciones
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Obtenicion de chorros estables en
electrospray bajo caudales mınimos Eduardo Vioque Martınez
10−1 100 101 102 10310−1
100
101
102
αρ
d d0
Comparacion de diametro con leyes teoricas
Figura 4.3: Comparacion de predicciones teoricas para el diametro del chorro con los resultados
obtenidos durante los experimentos.
teoricas. Ademas es muy interesante notar que la conductividad electrica interviene
en la misma medida tanto en el diametro como en la intensidad.
Por otro lado tambien es cierto que las leyes de escala comparadas hasta el mo-
mento corresponden a la region IE-Scaling, podrıamos pensar que esta desviacion se
debe a que no estamos comparando con las leyes de escala adecuadas. Veamos como
el aumento de conductividad electrica es consistente con las leyes de escala de la
region IP-Scaling. Sabemos que en esta region el diametro tiene la misma expresion
que en la region IE-Scaling es decir:
d ∼
�
ρ�0Q3
γK
�1/6
Sin embargo la intensidad cambia segun:
I ∼
�
ρK2Q2
(β − 1)�0
�1/2
Si comparamos esta intensidad con la intensidad de referencia que estamos tomando
tenemos:I
I0∼
ρKQ
�0γ
1
(β − 1)1/2
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Obtenicion de chorros estables en
electrospray bajo caudales mınimos Eduardo Vioque Martınez
Vemos como en este caso la intensidad depende linealmente de αρ, lo que equivale
a una pendiente mayor. Luego, aunque no se ha representado en la figura(4.2) la
desviacion de los experimentos con la ley teorica de IP-Scaling serıa aun mayor. Si
volvemos a la expresion anterior donde se relaciona la intensidad adimensional con
αρ, podemos notar que la conductividad electrica interviene linealmente, en lugar
de elevada a 1/2 como era el caso de IE-Scaling. Dicho de otra forma, la desviacion
de los resultados con las leyes teoricas aumenta al aumentar la importancia de la
conductividad electrica en dichas leyes.
Queda ahora explicar por que se produce este incremento en la conductividad
electrica y por que es notable para caudales pequenos. Antes de comenzar se debe
remarcar que las explicaciones e hipotesis que se haran seran validas tanto para el
caso del 1,2-Propanodiol como para los siguientes fluidos, bajo pequenos matices o
consideraciones.
Nuestra hipotesis para explicar el aumento de la conductividad electrica reside
en la idea de que la aguja, es decir el metal en contacto con el lıquido cede iones
metalicos al fluido. Sabemos que la conductividad electrica se puede entender como
el producto entre la concentracion de partıculas cargadas y su movilidad [12], esto
quiere decir que un aumento de la concentracion de cargas aumentarıa la conductivi-
dad. En otras palabras, la aguja esta inyectando iones metalicos en el fluido aumen-
tando la concentracion de cargas y como consecuencia la conductividad electrica. A
continuacion intentaremos explicar que provoca que el metal ceda iones al fluido.
Primero, como se ha comentado, el incremento de conductividad electrica se hace
notar cuando αρ se hace considerablemente pequeno, es decir cuando disminuimos
el caudal Q. Por otro lado, en el capıtulo 2 vimos que la velocidad del chorro en
las regiones IE-Scaling y IP-Scaling depende de las propiedades del lıquido y no del
caudal: v ∼
�
Kγρ�0
�1/3
, sin embargo, la velocidad sı dependera del caudal en la zona
del menisco, durante la transicion entre la aguja y el chorro, es decir mientras el
lıquido esta en contacto con el metal de la aguja. Si existe entonces una relacion
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Obtenicion de chorros estables en
electrospray bajo caudales mınimos Eduardo Vioque Martınez
entre el caudal y la velocidad del fluido existira tambien una relacion entre el caudal
y el tiempo de residencia caracterıstico. Es decir una disminucion del caudal provo-
cara un aumento del tiempo de residencia. Nuestra explicacion se basa en que para
tiempos de residencia largos (caudales pequenos) el fluido tiene tiempo de producir
un ataque acido sobre el metal, desprendiendo iones metalicos. Es decir los proto-
nes (H+) producidos al someter al fluido a la diferencia de potencial, (recordemos
que nuestros fluidos son alcoholes), atacan la superficie metalica liberando iones
metalicos. Otro factor muy importante a la hora de explicar este desprendimiento
de electrones esta relacionado con la geometrıa de la aguja. El hecho de usar una
aguja clınica terminada en punta para estabilizar el chorro, provoca que el campo
electrostatico en la punta de la misma sea mucho mas intenso que si tuviese un
final plano (cilindro). Este hecho facilita el desprendimiento de iones metalicos y el
aumento de la conductividad. De hecho, para evitar este efecto en las mediciones de
conductividad se pulieron las puntas de las agujas usadas, evitando ası falsear las
medidas.
Es importante aclarar que este efecto depende de la polaridad con la que conec-
temos la fuente. En efecto, este fenomeno se producirıa cuando conectamos el polo
positivo de la fuente a la aguja. Experimentos similares han sido realizados por otro
grupo de investigacion obteniendo resultados muy parecidos, cuando se comenzo en
el laboratorio ya se esperaban estos resultados y los experimentos se realizaron co-
nectando la aguja al polo positivo de la fuente.
Con todo esto hemos analizado los resultados obtenidos tras los experimentos
con 1,2-Propanodiol. A forma de resumen podemos concluir que las leyes teoricas
ajustan bastante bien los resultados hasta caudales demasiado pequenos, donde la
conductividad electrica aumenta como consecuencia del aumento de la concentracion
de cargas en el fluido. Es importante notar tambien que el aumento de la conduc-
tividad modifica la posicion de los experimentos en el plano parametrico. Luego se
estan obteniendo caudales bastante pequenos a costa de modificar las propiedades
del lıquido. Mas adelante, en el capıtulo 5 se analizaran en mas profundidad las
62
Obtenicion de chorros estables en
electrospray bajo caudales mınimos Eduardo Vioque Martınez
consecuencias que implica nuestra hipotesis sobre un aumento de la conductividad
electrica, como afecta al objetivo de caudal mınimo y junto con los analisis que se
realizan a continuacion sobre los experimentos con glicerina, como puede afectar el
voltaje que apliquemos en la fuente y la geometrıa de la aguja.
4.3. Glicerina
Una vez hecho un analisis sobre los experimentos con 1,2-Propanodiol pasamos a
analizar los resultados obtenidos utilizando glicerina. Debemos tener presente que
aunque los experimentos bajo analisis en esta seccion sean los referentes a glicerina
y las regiones parametricas cambien, algunas de las ideas desarrolladas en el caso
del 1,2-Propanodiol son tambien validas en este caso.
Al igual que con el 1,2-Propanodiol en la figura(3.14) se representa la posicion
de los experimentos con glicerina en el plano parametrico. A partir de esta figura
podemos observar que los experimentos se situaran entre las regiones VE-Scaling y
VP-Scaling. Como sabemos, el objetivo consiste en mantener un chorro estable con
el mınimo caudal. El caso de la glicerina es muy interesante ya que al tratarse de un
lıquido altamente viscoso una parte importante de la energıa que suministramos en
forma electrica se transformara en disipacion viscosa, aunque tambien es importante
remarcar que una alta viscosidad provoca una difusion de cantidad de movimiento
mas efectiva. Como ya se comento, en [15] se estudian lımites asociados a la entrada
en escena de la viscosidad y la tension superficial. Veremos que aunque la disipacion
viscosa cobra importancia en los experimentos con glicerina, tambien es cierto que
la energıa cinetica disminuye y la potencia necesaria, en terminos de voltaje, para
conseguir un chorro estable es mayor.
En los experimentos con glicerina, tambien hemos atacado las agujas con acido
nıtrico, con el fin de hacerlas hidrofilas, es decir aumentando la capacidad del lıquido
para mojar el metal. En el caso de la glicerina los tiempos de exposicion al acido
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Obtenicion de chorros estables en
electrospray bajo caudales mınimos Eduardo Vioque Martınez
han sido los siguientes:−→t = [1, 4, 16, 64](s)
Como vemos hemos intentando mantener una evolucion logarıtmica de los tiempos.
En comparacion con los tiempos seguidos con el 1,2-Propanodiol, en este caso he-
mos realizado menos experimentos. Esto se debe principalmente a que al tratarse
de un lıquido muy viscoso, el tiempo de adaptacion, por ejemplo ante un cambio
del caudal, es mucho mas elevado que en el caso del 1,2-Propanodiol, esto hace que
los experimentos sean mucho mas lentos de realizar. De todas formas, para com-
pensar esta disminucion en el numero de series, cada serie cuenta con un numero
generalmente mayor de experimentos que en el caso del 1,2-Propanodiol.
Ya se comento en el capıtulo 3 el modo de proceder en estos experimentos, co-
menzamos por un caudal y vamos reduciendo el valor del mismo hasta que nos sea
imposible conseguir un chorro estable. En el caso de la glicerina, para asegurarnos
que el caudal era el correcto y no se producıan errores, como consecuencia de una
dilatacion de los capilares o las jeringas, se repitieron los experimentos con una jerin-
ga Hamilton y con capilares mas gruesos, ademas con esta configuracion, partıamos
del mınimo caudal posible y aumentabamos el mismo paulatinamente. En el caso
concreto que estamos tratando el caudal se ha movido en el intervalo:
Q � [0,25, 60] µl/min
En la figura(4.4) se muestra la situacion de los experimentos realizados, ademas
del lımite We = 1. En este caso, la representacion de este lımite no tiene tanto
sentido, ya que los experimentos se situan en la regionn VP-Scaling, donde supone-
mos que son las fuerzas de viscosidad las que dominan. Luego serıa mas interesante
calcular el numero de capilaridad Ca como funcion de las propiedades del lıquido, y
ası conocer la relacion entre las fuerzas de viscosidad y tension superficial. Usando
las definiciones propuestas en [15] y las leyes de escala para la region VP-Scaling.
Ca =We
Re=
Qµ
πR2γ=
(β − 1)
π
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Obtenicion de chorros estables en
electrospray bajo caudales mınimos Eduardo Vioque Martınez
10−3 10−2 10−1 100 101 10210−2
10−1
100
101
102
αρ/(β − 1)
α µ1/4 /(β
− 1
)
Figura 4.4: Situacion en el plano parametrico de los experimentos realizados con glicerina. La
lınea roja discontinua representa la frontera We = 1.
El resultado obtenido es muy interesante ya que hemos obtenido que Ca no depende
del caudal en la region VP-Scaling. Esto quiere decir que siempre dominara la misma
fuerza, tension superficial o viscosidad. En nuestro caso concreto tenemos:
Ca = 14,4859
Este resultado indica que las fuerzas de viscosidad dominan sobre la tension super-
ficial en toda la region VP-Scaling.
Para finalizar con este primer analisis, en la figura(4.4) observamos que los ex-
perimentos realizados son nuevos en la literatura, en efecto, si comparamos con la
figura(3.1) vemos que en las regiones VP-Scaling y VE-Scaling no existen datos. Pa-
rece ser que no se han realizado experimentos con cualidades similares a la glicerina.
4.3.1. Recopilacion de datos
En las tablas(4.4), (4.5) se recopilan todas las medidas recogidas durante los
experimentos con glicerina pura. De este tipo de tablas es siempre difıcil extraer
informacion de modo que a continuacion realizamos un analisis con mas profundidad.
65
Obtenicion de chorros estables en
electrospray bajo caudales mınimos Eduardo Vioque Martınez
Aguja atacada 1 segundo con acido.
Q (m3/s) I (A) D (m) V (V )
10,0 · 10−10 1,370 · 10−7 2,897 · 10−5 5000
6,667 · 10−10 1,400 · 10−7 2,036 · 10−5 5000
3,333 · 10−10 1,550 · 10−7 1,492 · 10−5 5000
1,667 · 10−10 1,490 · 10−7 1,039 · 10−5 5000
0,833 · 10−10 1,300 · 10−7 0,986 · 10−5 4744
0,417 · 10−10 1,210 · 10−7 0,714 · 10−5 4300
0,167 · 10−10 1,180 · 10−7 0,549 · 10−5 4300
0,833 · 10−11 0,820 · 10−7 0,430 · 10−5 4000
0,417 · 10−11 0,830 · 10−7 0,373 · 10−5 4000
Aguja atacada 4 segundos con acido.
10,0 · 10−10 1,110 · 10−7 2,574 · 10−5 5000
6,667 · 10−10 0,930 · 10−7 2,050 · 10−5 5000
3,333 · 10−10 0,800 · 10−7 1,453 · 10−5 5000
1,667 · 10−10 0,720 · 10−7 1,017 · 10−5 5000
0,833 · 10−10 0,610 · 10−7 0,797 · 10−5 4212
0,417 · 10−10 0,420 · 10−7 0,682 · 10−5 4000
0,167 · 10−10 0,400 · 10−7 0,520 · 10−5 4300
0,833 · 10−11 0,260 · 10−7 0,418 · 10−5 3463
0,417 · 10−11 0,230 · 10−7 0,367 · 10−5 3462
Tabla 4.4: Datos obtenidos con una aguja atacada 1 y 4 segundos, usando glicerina, donde Q es
el caudal aplicado, I la intensidad medida, D el diametro del chorro y V el voltaje aplicado en la
fuente.
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Obtenicion de chorros estables en
electrospray bajo caudales mınimos Eduardo Vioque Martınez
Aguja atacada 16 segundos con acido.
Q (m3/s) I (A) D (m) V (V )
10,0 · 10−10 1,650 · 10−7 2,538 · 10−5 5000
6,667 · 10−10 1,520 · 10−7 1,914 · 10−5 5000
3,333 · 10−10 1,140 · 10−7 1,519 · 10−5 4332
1,667 · 10−10 1,050 · 10−7 1,011 · 10−5 4332
0,833 · 10−10 0,940 · 10−7 0,823 · 10−5 4100
0,417 · 10−10 0,790 · 10−7 0,677 · 10−5 3964
0,167 · 10−10 0,750 · 10−7 0,517 · 10−5 3865
0,833 · 10−11 0,500 · 10−7 0,405 · 10−5 3534
Aguja atacada 64 segundo con acido.
10,0 · 10−10 1,050 · 10−7 2,448 · 10−5 5000
6,667 · 10−10 0,810 · 10−7 2,067 · 10−5 5000
3,333 · 10−10 0,750 · 10−7 1,435 · 10−5 5000
1,667 · 10−10 0,660 · 10−7 1,024 · 10−5 4585
0,833 · 10−10 0,590 · 10−7 0,865 · 10−5 4500
0,417 · 10−10 0,500 · 10−7 0,670 · 10−5 4230
0,167 · 10−10 0,490 · 10−7 0,508 · 10−5 4230
0,833 · 10−11 0,420 · 10−7 0,418 · 10−5 3797
0,417 · 10−11 0,400 · 10−7 0,348 · 10−5 3755
Tabla 4.5: Datos obtenidos con una aguja atacada 16 y 64 segundos, usando glicerina, donde Q
es el caudal aplicado, I la intensidad medida, D el diametro del chorro y V el voltaje aplicado en
la fuente.
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Obtenicion de chorros estables en
electrospray bajo caudales mınimos Eduardo Vioque Martınez
4.3.2. Comparacion con leyes teoricas
Al igual que hicimos con el 1,2-Propanodiol, el objetivo ahora es comparar los
resultados obtenidos con las leyes de escala propuestas en el capıtulo 2. Las leyes de
ajuste que vamos a usar seran las propuestas en [11] pero adaptadas a las regiones
VE-Scaling y VP-Scaling.
Ajuste VE-Scaling Recurriendo a las leyes de escala establecidas para esta region
tenemos:
d ∼
�
µ�20Q3
γK2
�1/8
; d0 =
�
γ�20ρK2π2
�1/3
→
d
d0= 2,9 · α1/3
ρ α1/24µ
Por otro lado la relacion entre la intensidad se puede expresar segun:
I ∼ (γKQ)1/2 ; I0 =�1/20 γ
ρ1/2→
I
I0= 2,6 · α1/2
ρ
Observemos como en los casos donde la succion electrostatica es dominante la rela-
cion de intensidades es siempre igual.
Ajuste VP-Scaling Pasamos ahora al ajuste segun las leyes de escala de la region
VP-Scaling. En el caso del diametro tenemos:
d ∼
�
µQ
(β − 1)γ
�1/2
; d0 =
�
γ�20ρK2π2
�1/3
→
d
d0= 2,9 · α1/3
ρ α1/6µ
1
(β − 1)1/2
Si procedemos igual con la intensidad tenemos:
I ∼
�
µ3K3Q2
(β − 1)4γ2�20
�1/2
; I0 =�1/20 γ
ρ1/2→
I
I0= 2,6 · α1/2
ρ α1/2µ
1
(β − 1)2
Una vez establecidas las leyes teoricas de ajuste, en las figuras (4.5) y (4.6) se com-
paran los resultados experimentales con la predicciones teoricas. A partir de estas
figuras es mas facil evaluar el comportamiento de los experimentos. Podemos obser-
var un comportamiento muy similar al obtenido con el 1,2-Propanodiol. En efecto,
vemos que las leyes teoricas predicen bastante bien el comportamiento del fluido
para valores relativamente importantes de αρ mientras que para valores pequenos se
produce una desviacion importante.
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Obtenicion de chorros estables en
electrospray bajo caudales mınimos Eduardo Vioque Martınez
10−1 100 101 102100
101
102
αρ
d/d
0
Figura 4.5: Comparacion de predicciones teoricas para el diametro del chorro con los resultados
obtenidos durante los experimentos. La lınea negra representa la ley VP-Scaling mientras que la
azul la ley de VE-Scaling.
Observemos tambien que las mediciones de intensidad presentan una dispersion
bastante alta en comparacion con los diametros. Como ya se ha comentado esto se
debe a que la intensidad es muy sensible a las perturbaciones del exterior, ademas
su valor esta relacionado tambien con el voltaje aplicado en la fuente. Por otro lado
vemos que los diametros presentan muy poca dispersion incluso comparados con
los diametros del 1,2-Propanodiol, esto se debe principalmente a que el chorro es
muy estable, ademas antes de tomar fotografıas siempre se ha dejado transcurrir el
tiempo necesario para que el chorro se estabilice. Ademas el hecho de que tratemos
con un lıquido muy viscoso hace que las perturbaciones afecten muy poco al chorro,
ya que en este caso la viscosidad aumenta el amortiguamiento.
Para explicar los resultados obtenidos nos basaremos en la tesis desarrollada en el
apartado anterior con el 1,2-Propanodiol, donde la desviacion de los experimentos
se atribuıa a un aumento de la conductividad electrica. Para ver si esta hipotesis
es aplicable en este caso, sera necesario estudiar la influencia de la conductividad
electrica en las relaciones de intensidad y diametro.
69
Obtenicion de chorros estables en
electrospray bajo caudales mınimos Eduardo Vioque Martınez
10−1 100 101 10210−1
100
101
102
αρ
I I 0
Figura 4.6: Comparacion de predicciones teoricas para la intensidad del chorro con los resul-
tados obtenidos durante los experimentos. La lınea roja representa la ley IE-Scaling/VE-Scaling
(Recordemos que la intensidad tiene la misma expresion en las regiones IE-Scaling y VE-Scaling)
mientras que la azul la ley VP-Scaling.
VE-Scaling Comenzamos viendo el efecto de la conductividad en las leyes de la
region VE-Scaling:
d
d0∼ α1/3
ρ α1/24µ =
�
µ3Q9K10ρ8
γ11�100
�1/24
I
I0∼ α1/2
ρ =
�
ρKQ
�0γ
�1/2
Como vemos la conductividad entra en el diametro elevada a 5/12 mientras que
en la intensidad lo hace elevada a 1/2.
VP-Scaling Estudiamos ahora la presencia de la conductividad electrica en las
leyes de escala:
d
d0∼ α1/3
ρ α1/6µ =
�
ρ2Q3K2µ3
γ5�40
�1/6
I
I0∼ α1/2
ρ α1/2µ =
�
K3ρQ2µ3
γ4�30
�1/2
En este caso tenemos que la conductividad entra en el diametro elevada a 1/3 mien-
tras que en la intensidad va elevada a 3/2.
70
Obtenicion de chorros estables en
electrospray bajo caudales mınimos Eduardo Vioque Martınez
Si volvemos ahora a estudiar las figuras (4.5) y (4.6) vemos que las desviaciones
mas importantes se producen cuando entramos en la region VP-Scaling, de hecho el
diametro verifica bastante bien la ley de escala en la region VE-Scaling. Como ya se
ha comentado el aumento de la conductividad esta directamente relacionado con un
aumento del tiempo de residencia, es decir con una disminucion del caudal. Vemos
como la teorıa del aumento de la conductividad electrica vuelve a ser consistente
con los resultados obtenidos. En efecto, podemos observar que la desviacion mas
importante se produce para la prediccion teorica de intensidad de la region VP-
Scaling, donde la conductividad electrica tiene mas importancia (entra elevada a
3/2).
En esta serie de experimentos la hipotesis del aumento de la conductividad explica
muy bien los resultados. Ademas al tratarse la glicerina de un alcohol, el principio
de ataque al metal es similar al explicado anteriormente.
Queda por discutir el hecho de que la disipacion viscosa cobre importancia frente a
la inercia. En gran parte de la literatura se pone manifiesto que no es posible obtener
chorros estables cuando la disipacion viscosa supera a la inercia. En nuestros expe-
rimentos, aun teniendo en cuenta el desplazamiento en el plano parametrico como
consecuencia del aumento de la conductividad, hemos situado puntos en las regiones
dominadas por viscosidad. Uno de los factores a considerar para explicar este hecho
es la configuracion geometrica del problema, el hecho de que tengamos una aguja
que termine en punta, ayuda enormemente a la estabilizacion del chorro. Ademas,
debemos que tener en cuenta que las leyes de escala en las regiones dominadas por
viscosidad predicen una menor energıa cinetica en favor de la disipacion viscosa, o
dicho de otra forma, el diametro del chorro en las regiones viscosas es mayor que en
las regiones dominadas por inercia.
En la figura(4.7) se comparan los diametros teoricos segun diferentes leyes de
escala, vemos como los diametros asociados a las leyes dominadas por viscosidad
son mayores que los asociados a leyes dominadas por inercia. Teniendo en cuenta
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Obtenicion de chorros estables en
electrospray bajo caudales mınimos Eduardo Vioque Martınez
10−1 100 101 102100
101
102
αρ
d/d
0
Diametro VE−Scaling
Diametro VP−Scaling
Diametro IE−Scaling
Figura 4.7: Comparacion de diametros teoricos.
que la energıa cinetica puede expresarse como:
E ∼ ρQ2
d4
Podemos concluir que la energıa cinetica reduce bastante su importancia en las zonas
dominadas por viscosidad. Por ultimo, aunque no se cuantificara en esta seccion la
energıa suministrada en forma de potencial electrico es sensiblemente mayor en los
casos con disipacion viscosa importante que en los casos dominados por inercia.
Con todo esto, podemos concluir que la configuracion geometrica junto con el
incremento de voltaje aplicado y la disminucion de energıa cinetica hacen posible
la existencia de chorros estables en regiones dominadas por viscosidad. Podemos
dar por concluido el estudio de los experimentos con glicerina, de todas formas
en el capıtulo 5 se presentaran unas conclusiones generales de todos los resultados
obtenidos.
72
Obtenicion de chorros estables en
electrospray bajo caudales mınimos Eduardo Vioque Martınez
4.4. Solucion saturada de glicerina y sal
Pasamos ahora al estudio de la ultima serie de experimentos realizados. Al princi-
pio, del proyecto se pensaban realizar experimentos con soluciones de glicerina y sal
con diferentes concentraciones de sal. El objetivo era ir modificando la conductivi-
dad electrica del fluido para situar puntos en diferentes lugares del plano paramerico
e intentar entrar en la region VE-Scaling. El problema es que al anadir sal, habrıa
que tener en cuenta la movilidad de los iones en el lıquido, la cual puede variar con
las condiciones de flujo del fluido. Para manejar menos variables en el estudio solo
realizamos experimentos con esta solucion.
Al igual que con los lıquidos anteriores en la figura(3.14) se muestra la posicion
de los experimentos con esta solucion en el plano parametrico. El objetivo en este
caso era, partiendo de la region IE-Scaling ir disminuyendo el caudal hasta entrar
en la zona VE-Scaling. Con las propiedades de nuestra solucion, para situar los
experimentos en esta zona debıamos trabajar con un caudal en el rango:
Q � [0,5; 12] µl/min
Los experimentos con esta solucion tambien se realizaron atacando la aguja con
acido durante diferentes tiempos. En concreto, el vector de tiempos de ataque has
sido:−→t = [1; 4; 16; 64] (s)
Podemos ver que este vector coincide con el usado con la glicerina pura. La expli-
cacion es la misma, esta solucion es muy viscosa y los tiempos de adaptacion a un
nuevo caudal son muy altos.
En la figura(4.8) se muestra la posicion de los experimentos realizados con esta
solucion. Pasamos en esta seccion a comparar las leyes teoricas con las mediciones
realizadas. Debemos remarcar que las leyes teoricas son las correspondientes a las
regiones IE-Scaling y VE-Scaling:
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Obtenicion de chorros estables en
electrospray bajo caudales mınimos Eduardo Vioque Martınez
10−3 10−2 10−1 100 101 10210−2
10−1
100
101
102
αρ/(β − 1)
α µ1/4 /(β
− 1
)
Figura 4.8: Situacion en el plano parametrico de los experimentos realizados con una solucion
saturada de glicerina y sal. La lınea roja discontinua representa la frontera We = 1.
IE-Scaling:
1. dd0
= 2,9 · α1/2ρ
2. II0
= 2,6 · α1/2ρ
VE-Scaling:
1. dd0
= 2,9 · α1/3ρ α
1/24µ
2. II0
= 2,6 · α1/2ρ
Si ahora comparamos los resultados obtenidos con las leyes teoricas obtenemos los
resultados de las figuras (4.9) y (4.10). Podemos notar que la intensidad se ajusta
bastante bien a la ley teorica mientras que el diametro del chorro parece mantenerse
a una distancia relativamente importante por encima de la prediccion teorica. En el
caso de los diametros, la diferencia entre los experimentos y las predicciones teoricas
puede explicarse teniendo en cuenta que en este caso se cometio el error de medir el
diametro demasiado cerca del menisco, donde aun no esta totalmente desarrollado.
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Obtenicion de chorros estables en
electrospray bajo caudales mınimos Eduardo Vioque Martınez
100 101 102100
101
102
α1/2
ρ
I I 0
Figura 4.9: Comparacion de predicciones teoricas para la intensidad del chorro con los resultados
obtenidos durante los experimentos.
101 102 103 104101
102
103
αρ
d d0
Figura 4.10: Comparacion de predicciones teoricas para el diametro del chorro con los resultados
obtenidos durante los experimentos.
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Obtenicion de chorros estables en
electrospray bajo caudales mınimos Eduardo Vioque Martınez
Ademas este error se hace especialmente notable en fluidos muy viscosos donde la
transicion entre el cono y el chorro es, espacialmente mas suave o lenta.
Por otro lado podemos observar que en este caso no se aprecia una desviacion de
los datos que haga sospechar un aumento de la conductividad electrica. Teniendo
en cuenta que los valores de αρ no son para nada pequenos, no tendrıamos motivos
para pensar en un posible aumento de la conductividad electrica.
Sı es importante notar que los valores mınimos de αρ en este caso son muy supe-
riores a los obtenidos en el caso de glicerina pura. Esto puede explicarse si tenemos
en cuenta que existe una importante diferencia en la conductividad electrica entre
ambos fluidos lo que produce un desplazamiento de los experimentos en el plano
parametrico. Este resultado se comentara con mas detalle en el capıtulo 5.
Aunque no se haya dado mucha importancia, ni se hayan estudiado en tanta
profundidad los experimentos con este fluido si sera util para establecer ciertas con-
clusiones en el ultimo capıtulo. Finalizamos aquı el analisis de los experimentos
realizados.
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