Bio Qui Mica
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BIOQUIMICABIOQUIMICA
DEFINICIÓN: DEFINICIÓN: ciencia que estudia la base química de la vida, ciencia que estudia la base química de la vida, las reacciones y procesos que experimenta.las reacciones y procesos que experimenta.
IMPORTANCIA:IMPORTANCIA:- - DOCENCIADOCENCIA- INVESTIGACIÓNINVESTIGACIÓN- ALIMENTACIÓNALIMENTACIÓN- MEDICINA( ONDONTOLOGICA,VETERINARIA ETC)MEDICINA( ONDONTOLOGICA,VETERINARIA ETC)- INDUSTRIA INDUSTRIA - GENETICAGENETICA
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INTRODUCCIÓNINTRODUCCIÓN
Importancia en odontologia:- Identificar los componentes
quimícos de la célula,tejidos.- Explicar los cambios
bioquímicos y fisiológicos en el organismo.
- Explicar los componentes quimicos del diente y sus cambios
- Explicar la bioquímica de la caries y enfermedades bucales
- Explicar la composición química de los materiales dentales y sus cambios al contacto con el aparato estomatognático.
- Motivar al estudiante a la investigación.
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IMPORTANCIAIMPORTANCIA
- Explicar todos los proce- sos a nivel molecular relacionados con la vida ejm:
- Potencial de membrana- Crecimiento y desarrollo- División celular- Metabolismo celular- Contracción muscular- Conducción nerviosa- Hemostasia etc
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Bioquimica y medicinaBioquimica y medicina
- Explicar fenómenos como los trastornos genéticos:
alcaptonuria,cistinuria,albinismo,fenilcetonuria,fibrósis quística.
- Trastornos del metabolismo: diabetes miellitus,atero-esclerosis, cancer,hipovitaminosis discrasias sanguineas trastornos genéticos,cromosó- micos,degenerativos,etc. (errores congénitos del
metabolismo)
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BIOQUIMICA: divisiónBIOQUIMICA: división
1.-Bioquimica estática: - estudia la composición química de la materia viviente como los principales elementos para la vida: vitaminas, minerales:Na,Cl,K,Ca Mg,Cu,Zc,F,He,etc aminoácidos ácidos grasos carbohidratos
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Bioquimica dinámicaBioquimica dinámica
- Estudia las transformaciones de los principales nutrientes u oligoelementos en la vida, ejemplo
- Bioenergética- metabolismo de carbo- hidratos.- metabolismo de lipidos- metabolismo de proteínas - metabolismo de
vitaminas y minerales
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ENLACES BIOQUIMICOSENLACES BIOQUIMICOS
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ENLACES BIOQUIMICOSENLACES BIOQUIMICOS
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BIOELEMENTOSBIOELEMENTOS
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BIOELEMENTOSBIOELEMENTOS
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BIOMOLECULAS:BIOMOLECULAS:
- DNA:herencia,sintesis(transcrip- ción.- RNA:sintesis proteíca(traslación)- Proteínas:enzimas y estructuras - carbohidratos:fuente de energía y estructuras.- Lipidos:fuente de reserva energética formación de membranas hormonas,mediadores etc.- proteìnas:estructuras,enzimas hormonas.
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Composición química normalComposición química normalvarón de 65 kgvarón de 65 kg
Proteinas: 11 K 17.0%
Grasas: 9 13.8%
azucares: 1 1.5%
Agua 40 61.6%
Minerales 4 6.1%
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Obtención de moléculasObtención de moléculas
- Fraccionamiento sub-celular: extracción,homogeneización,
centrifugado.- Extracción:soluciones iso-osmóticas,Ph 7.4- Homogeneización: rotación controlada del agitador.- Centrifugación:subfracciona-
miento del contenido de un homogenado por centrifuga –
ción,3 pasos de centrifugado
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AGUAAGUA
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Agua y PhAgua y Ph
Importancia biológica:- Homeostasis líquido intracelular: 55 a 65% líquido extracelular: 25%- Regulación del equilibrio hídrico depende del hipotalamo y hormona antidiurética (evitar hipo o hipervolemia).
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Agua y Ph Agua y Ph
- el agua es un solvente biológico ideal
- Tiene forma de tetraedro con orbital
2sp3- El agua es bipolar:polar y
apolar.- Forman puentes de
hidrogeno en azucares,liídos,proteínas
- Tienen 3 estados fisicos. gas,liquìdo,sòlido.
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AGUAAGUA
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AGUAAGUA
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Agua; propiedadesAgua; propiedades
• Propiedades • Masa molar: 18 gr.• Punto de fusión: O° C. ( a 101.325 KPa o 1 Atm ) • Punto de ebullición: 100°C. ( a 101.325 KPa o 1Atm ) (Descargar tablas de
valores) • Densidad a 3.98°C = 1g/cm3• Densidad sólido 0.8 g/ cm3.• Molécula polar y diamagnética• Calor específico : 1 cal / g.ºC a 20ºC• Calor de fusión : 79 cal / g. ºC a 20ºC• Calor de evaporación : 540 cal / g, ºC a 20ºC• Tensión superficial : 73 dinas/ cn3• La mayoria de las propiedades dependen de los enlaces puente de
hidrógeno : Punto de fusión, punto de ebullición, densidad, calor específico,calor de fusión, tensión superficial , de fácil interpretación como así tambien la acción disolvente, fuerza de cohesión y de adhesión que plantearemos
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pHpH
Sorensen en 1909 define el Ph como ¨logaritmo negativo de la concentración de hidrógenos:
pH= -log (H+)
Los ácidos: son donadores de protònes
Las bases: aceptores de protònes
![Page 22: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/22.jpg)
GRUPOS FUNCIONALESGRUPOS FUNCIONALES
- ALCANOS : R-CH4- ALQUENOS :CH2=CH2- ALQUINOS :CH=CH- ALCADIENOS :CH2=C=CH2- ALDEHIDOS :R=CH2- CETONAS :R=c=R- AMINAS :R-NH3- AMIDAS :R=NH2- AC CARBOXILICOS R:COOH- ETER :R=O=R- ESTER R-COO-R- TIOESTER :R-S-R
![Page 23: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/23.jpg)
5. Introducción al estudio de los Hidratos de Carbono o Glúcidos.Monosacáridos y Derivados
![Page 24: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/24.jpg)
Hidratos de carbono o Glúcidos
- Polihidroxialdehidos o polihidroxicetonas (compuestos polihidroxicarbonílicos)
- Sus derivados por oxidación, reducción y sustituciones diversas
- Sus oligómeros y polímeros por unión de los anteriores mediante enlaces glicosídicos
![Page 25: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/25.jpg)
C OHH
C HHO
C OHH
C OHH
C
CH2OH
O
H
D-Glucosa
CH2OH
C O
C
C
C
CH2OH
HHO
OHH
OHH
D-Fructosa
C
CH OH
CH2OH
OH
D-Gliceraldehido
CH2OH
C O
CH2OH
Glicerona(Dihidroxiacetona)
Polihidroxialdehidos Polihidroxicetonas
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CH2O
C O
C
C
OHH
OHH
CH2O P
O
O-
O-
P
O
O-
O-
D-Ribulosa (1,5) bisfosfato
C OHH
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
COOH
Ácido Glucónico
C OHH
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
CH2OH
Sorbitol
Derivados
Oxidación Reducción Sustitución
![Page 27: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/27.jpg)
O
H
OH
OH
H
H
CH2OH
H
O
HO
H
OH
CH2OH
H O
OH
HOH
H
HO
H
OH
OH
H
H
CH2OH
H
OH
OH
H
OH
OH
H
H
OHH
CH2OH
n
O
CH2
HH
OHH
OH
OH
H
O
H
OH
HOH
H
CH2
H
OH
H
O
H
HO HO
OH
H
OH
H
OH
H
CH2OH
O CH3OH
H
-Metilglucósido
Maltosa
Celulosa
Oligómerosy Polímeros
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Hidratos de carbono: funciones
1. Energética
- Combustible de uso rápido e inmediato- Por fermentación y por respiración
2. Estructural
- Paredes celulares: bacterias, hongos, plantas- Matriz de los tejidos mesodérmicos
3. Informativa
- Funciones de reconocimiento en superficie a través de glicoconjugados
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I. Osas
Compuestos polihidroxicarbonílicos y sus derivados, sin enlaces glicosídicos
II. Ósidos
Presencia de enlaces glicosídicos
1. Heterósidos: enlace glicosídico entre una osa y un grupo químico no glucídico
2. Holósidos: enlace glicosídico entre osas
a. Oligósidos: unos pocos residuos (< 20)b. Poliósidos: muchos residuos
Clasificación, 1
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Clasificación, 2I. Monosacáridos
Compuestos polihidroxicarbonílicos y sus derivados(se corresponden con Osas)
II. GlicósidosUn monosacárido unido a un grupo no glucídico(se corresponden con Heterósidos)
III. OligosacáridosUnos pocos monosacáridos unidos por enlaces glicosídicos(se corresponden con Oligósidos)
IV. PolisacáridosMuchos monosacáridos unidos por enlaces glicosídicos(se corresponden con Poliósidos)
![Page 31: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/31.jpg)
D-Glucosa
El monosacárido más abundante de la naturaleza
- Libre: suero sanguíneo y medio extracelular (5 mM)zumo de uva
- Como monómero se presenta en una gran cantidad de oligosacáridos y polisacáridos
La práctica totalidad de las células vivientes son capaces deobtener energía a partir de glucosa.
Hay células que únicamente pueden consumir glucosa, y no moléculas, p.e.: hematíes y neuronas.
![Page 32: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/32.jpg)
Composición química: C6H12O6
Peso molecular: 180
Constitución química:
- Un grupo aldehido, -CHO- Cuatro alcoholes secundarios, -CHOH-- Un alcohol primario, -CH2OH:
CH2OH (CHOH)4 CHO
Tiene, por tanto, cuatro carbonos asimétricos o quirales;lo cual da la posibilidad de 24 = 16 isómeros ópticos
D-Glucosa
![Page 33: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/33.jpg)
Configuración absoluta: disposición 3D en el gliceraldehido
C
CHO
CH2OH
HO H
L-Gliceraldehido
C
CHO
CH2OH
H OH
D-Gliceraldehido
![Page 34: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/34.jpg)
C OHH
C HHO
C OHH
C OHH
CHO
CH2OH
D-Glucosa
1
2
3
4
5
6
C
CHO
CH2OH
H OH
D-Gliceraldehido
Configuración y proyección de Fischer
Los carbonos 2, 4 y 5 de la glucosa tienen la misma configuración que el D-Gliceraldehido
El carbono 3 tiene la configuracióndel L-gliceraldehido
C
CHO
CH2OH
HO H
L-Gliceraldehido
![Page 35: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/35.jpg)
CHO
C
C
OHH
OHH
C OHH
C OHH
CH2OH
CHO
C
C
HHO
OHH
C OHH
C OHH
CH2OH
CHO
C
C
OHH
HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
CHO
C
C
HHO
HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
D-Alosa D-Altrosa D-Glucosa D-Manosa
CHO
C
C
OHH
OHH
C HHO
C OHH
CH2OH
CHO
C
C
HHO
OHH
C HHO
C OHH
CH2OH
CHO
C
C
OHH
HHO
C HHO
C OHH
CH2OH
CHO
C
C
HHO
HHO
C HHO
C OHH
CH2OH
D-Gulosa D-Idosa D-Galactosa D-Talosa
D-Aldohexosas
Serie D:El último carbonoasimétrico tiene lamisma configuraciónque elD-gliceraldehido
![Page 36: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/36.jpg)
CHO
C
C
OHH
HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
D-Glucosa
CHO
C
C
HHO
OHH
C HHO
C OHHO
CH2OH
L-Glucosa
Enantiómeros (imagen especular)
![Page 37: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/37.jpg)
CHO
C
C
HHO
HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
D-Manosa
CHO
C
C
OHH
HHO
C HHO
C OHH
CH2OH
D-Galactosa
CHO
C
C
OHH
HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
D-Glucosa
Epímeros: difieren en un solo carbono asimétrico:- D-Manosa es el 2-epímero de la D-Glucosa- D-Galactosa es el 4-epímero de la D-Glucosa
![Page 38: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/38.jpg)
1. La D-Glucosa no da todas las reacciones de los aldehidos
2. La D-Glucosa presenta el fenómeno de mutarrotación:
- Al disolver D-Glucosa sólida, la rotacióndel plano de polarización de la luz varía con el tiempo.
3. Se pueden obtener dos formas distintas de D-Glucosa:
- Una tiene una rotación de 112º : forma - Otra tiene una rotación de 18.7º: forma
Formas cíclicas de la glucosa
![Page 39: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/39.jpg)
C OHH
C HHO
C OHH
CH
CH2OH
CH OH
OC OHH
C HHO
C OHH
C OHH
CHO
CH2OH
C OHH
C HHO
C OHH
CH
CH2OH
CHO H
O
Carbonoanomérico
Nuevo centro de asimetríaen la D-Glucosa al formarse el ciclo
Forma abierta Forma Forma
Formas cíclicas:Formación de hemiacetal interno
![Page 40: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/40.jpg)
C OHH
C HHO
C OHH
CH
CH2OH
CH OH
O
O
H
OH
H
OHOH
H
H
OH
H
CH2OH
-D-Glucopiranosa
Proyección de Fischer
Proyección de Haworth
![Page 41: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/41.jpg)
C OHH
C HHO
C OHH
CH
CH2OH
CHO H
OO
H
OH
OH
HOH
H
H
OH
H
CH2OH
-D-Glucopiranosa
Proyección de Fischer
Proyección de Haworth
![Page 42: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/42.jpg)
OO
Conformación silla Conformación bote
eq
ax
O
eq
eq
eq
eqax
ax
ax
ax
Sustituyentes:
- Axiales - Ecuatoriales
![Page 43: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/43.jpg)
Otros monosacáridos
- Según sea la naturaleza de la función carbonilo, tendremos:
1. Aldosas, cuando es un aldehido -CHO2. Cetosas, cuando es una cetona -CO-
- A lo cual se añade el número de átomos de carbono:
Aldotriosas, Aldotetrosas, Cetopentosas, Aldohexosas, etc.
![Page 44: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/44.jpg)
Aldotriosas
CHO
CH OH
CH2OH
CH2OH
C O
CH2OH
D-Gliceraldehido Glicerona(Dihidroxiacetona)
Cetotriosa
![Page 45: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/45.jpg)
CHO
C
C
CH2OH
OHH
OHH
CHO
C
C
CH2OH
HHO
OHH
D-Eritrosa D-Treosa
CH2OH
C O
C OHH
CH2OH
D-Eritrulosa
Aldotetrosas Cetotetrosas
![Page 46: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/46.jpg)
CHO
C
C
OHH
OHH
C
CH2OH
OHH
CHO
C
C
HHO
OHH
C
CH2OH
OHH
CHO
C
C
OHH
HHO
C
CH2OH
OHH
CHO
C
C
HHO
HHO
C
CH2OH
OHH
D-Ribosa D-Arabinosa D-Xilosa D-Lixosa
Aldopentosas
![Page 47: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/47.jpg)
Formas cíclicas de la D-Ribosa
C
C
C
CH2OH
OHH
OHH
OHH
CHO
O H
OHH
OH
H
OH
CH2OH
H
O OH
HH
OH
H
OH
CH2OH
HD-Ribosa
(forma abierta)
-D-Ribofuranosa
-D-Ribofuranosa
Archivo PDB
![Page 48: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/48.jpg)
Aldohexosas
OH
OHOH
H
H
OH
H
CH2OH
OH
H
O
H
OH
OH
H
H
CH2OH
OH
H
H
OH
D-Manosa(-D-Manopiranosa)
D-Galactosa(-D-Galactopiranosa)
![Page 49: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/49.jpg)
O CH2OH
OHOH
OH
CH2OH
H
H
H
O
OH
OH
CH2OH
H
H
OH
CH2OH
H
-D-Fructofuranosa
-D-Fructofuranosa
CH2OH
C O
C
C
C
CH2OH
HHO
OHH
OHH
D-Fructosa
Cetohexosas:D-Fructosa
![Page 50: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/50.jpg)
O
H
OH
OH
H
H
OH
H
CH2OH
O
5-Glucoconolactona
C OHH
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
COOH
Ácido Glucónico
![Page 51: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/51.jpg)
O
H
OH
H
OHOH
H
H
OH
H
COOH
O
H
OH
H
OHOH
H
H
OH
H
COOH
Ácido D-Glucurónico Ácido L-Idurónico
![Page 52: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/52.jpg)
C OHH
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
CH2OH
C
C HHO
C OHH
C OHH
CH2OH
CH2OH
HHO
CH2OH
CHO H
CH2OH
Sorbitol Manitol Glicerol
Derivados por reducción
![Page 53: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/53.jpg)
O OH
HHH
OH
CH2OH
H
H
-D-2-Desoxirribosa
O
H
OH
H
OH
CH3
H
OH
OH
H
Ramnosa(6-Desoxi-L-manosa)
OH
OH
CH3
H
OH
OH
H
H
OH
Fucosa(6-Desoxi-L-galactosa)
Desoxiderivados
![Page 54: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/54.jpg)
Aminoderivados
N-Acetilglucosamina(2-desoxi 2-acetamido D-glucosa)
N-acetilgalactosamina(2-desoxi 2-acetamido D-galactosa)
O
H
H
OHOH
H
H
OH
H
HN C
O
CH3
CH2OH
O
H
H
OHOH
H
H
HN C
O
CH3
CH2OH
OH
H
![Page 55: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/55.jpg)
OOH
C
H
H
H
OH
H
NH C
O
CH3
H
C
C
CH2OH
OHH
OHH
HOO
Ácido Siálico(N-acetil neuramínico)
![Page 56: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/56.jpg)
7. Oligosacáridos
![Page 57: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/57.jpg)
O
H
OH
OH
H
OHH
CH2OH
O
HHO
H
OH
H
OH
HOH
H
CH2OH
H
Lactosa:-D-Galactopiranosil-1,4-D-glucopiranosa
![Page 58: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/58.jpg)
O
H
OH
H
OHOH
H
H
OH
H
CH2 O P
O
O-
O-
O
H
OH
H
OOH
H
H
OH
H
CH2OH
P
O
O-
O-
Glucosa-6-fosfato Glucosa-1-fosfato
![Page 59: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/59.jpg)
O CH2OH
OHOH
OH
CH2O
H
H
P
O
O-
O-
H
O CH2O
OHOH
OH
CH2O
H
H
P
O
O-
O-
P
O
O-
O-H
Fructosa-6-fosfato Fructosa-1,6-bisfosfato
![Page 60: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/60.jpg)
OH
H
OH
OH
H
HH
CH2OH
OHO
O
H
CH2
OH
H
OH
OH
H
H
OHHO
Trehalosa:-D-Glucopiranosil--D-glucopiranósido
![Page 61: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/61.jpg)
OH
H
OH
OH
H
HH
CH2OH
OHO
OH
H
OH
OH
H
HH
CH2OH
OH
Maltosa:-D-Glucopiranosil-(1,4)-D-glucopiranosa
![Page 62: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/62.jpg)
O
H
OH
OH
H
HH
CH2OH
HO
O
HO
H
OH
H
OH
HOH
H
CH2OH
H
Celobiosa:-D-Glucopiranosil-(1,4)-D-glucopiranosa
Archivo PDB
![Page 63: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/63.jpg)
OH
H
OH
OH
H
HH
CH2OH
OHO
O
CH2OH
OH
HOH
HH
CH2OH
Sacarosa:-D-Glucopiranosil--D-fructofuranósido
![Page 64: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/64.jpg)
O
HN COCH3
OH
OH
CH2
H
HO
O
HN COCH3
OH
CH2
O
NH
C
C
HN
C
C
NH
O
CH2 CO N
H
O
R
HO
Oligosacárido N-ligado(a residuo de asparragina, Asn, N)
![Page 65: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/65.jpg)
H
H
NH
C
C
HN
C
C
NH
O
O
R
CH2 O
HO
O
HN COCH3
OH
OH
CH2HO
O
HN COCH3
OH
CH2
O
Oligosacárido O-ligado(a residuo de serina, Ser, S)
![Page 66: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/66.jpg)
8. Polisacáridos
![Page 67: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/67.jpg)
OH
H
OH
OH
H
HH
CH2OH
OHO
OH
H
OH
OH
H
HH
CH2OH
O
OH
H
OH
OH
H
HH
CH2OH
O
OH
H
OH
OH
H
HH
CH2OH
OH
n
-Glucanos: Amilosa
![Page 68: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/68.jpg)
-Glucanos: Amilopectina, Glucógeno
OH
H
OH
OH
H
HH
CH2OH
OO.....
OH
H
OH
OH
H
HH
CH2OH
O
OH
H
OH
OH
H
HH
O
CH2
O
OH
H
OH
OH
H
HH
CH2OH
O......
OH
H
OH
OH
H
HH
CH2OH
O
OH
H
OH
OH
H
HH
CH2OH
O.......
![Page 69: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/69.jpg)
O
H
OH
OH
H
H
OH
H
CH2
O CH2
......
O
H
OH
OH
H
H
OH
H
O CH2O
H
OH
OH
H
H
OH
H
O CH2
O
H
OH
OH
H
H
OH
H
O .....
-Glucanos: Dextrano
![Page 70: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/70.jpg)
O
H
OH
OH
H
H
CH2OH
H
O
HO
H
OH
CH2OH
H O
OH
HOH
H
HO
H
OH
OH
H
H
CH2OH
H
OH
OH
H
OH
OH
H
H
OHH
CH2OH
n
-Glucanos: Celulosa
![Page 71: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/71.jpg)
-Glucanos: Quitina
O
HOH
H
H
CH2OH
H
O
HO
H
NH
CO
CH3
OH
CH2OH
H O
HOH
H
H
NH
CO
CH3
O
HOH
H
H
CH2OH
H
OH
NH
CO
CH3
OH
H
CH2OH
H
OH
NH
CO
CH3
H
OH
n
![Page 72: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/72.jpg)
HO
OOH
OH
CH2OH O
CH2
CH2
O
O
CH2
OH
OH
O
O
CH2
OH
OH
OOH
OH
CH2OH O
CH2
CH2
HO
OOH
OH
CH2OH O
CH2
CH2
O
O
CH2
OH
OH
HO
Inulina
![Page 73: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/73.jpg)
Glicosaminoglicanos:
Ácido Hialurónico
O
O
COO-
H
OH
H OH
H HO
H
O
OH
H NH
CO
CH3
H
H
CH2OH
H
H
O
O
O
COO-
H
OH
H OH
H
H
H
O
OH
H NH
CO
CH3
H
H
CH2OH
H
H
O
![Page 74: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/74.jpg)
Glicosaminoglicanos:
- Condroitin-4-sulfato
O
O
COO-
H
OH
H OH
H HO
H
O
H NH
CO
CH3
H
CH2OH
H
H
OO
S
-OO
O
H
O
O
COO-
H
OH
H OH
H
H
H
O
H NH
CO
CH3
H
CH2OH
H
H
OO
S
-OO
O
H
![Page 75: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/75.jpg)
Glicosaminoglicanos:
- Condroitin-6-sulfato
O
O
COO-
H
OH
H OH
H HO
H
O
H NH
CO
CH3
H
H
H
OOH
H
CH2OS
-O O
O O
O
COO-
H
OH
H OH
H
H
H
O
H NH
CO
CH3
H
H
H
OOH
H
CH2OS
O
O
-O
![Page 76: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/76.jpg)
Glicosaminoglicanos:
- Dermatansulfato
O
OCOO-
OH
H OH
H HO
H
H
O
H NH
CO
CH3
H
H
H
OOH
H
CH2OS
-O O
O O
OCOO-
OH
H OH
H
H
H
H
O
H NH
CO
CH3
H
H
H
OOH
H
CH2OS
O
O
-O
![Page 77: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/77.jpg)
Glicosaminoglicanos:
- Queratansulfato
O
O
OH
H OH
H H
CH2OH
OH
O
H NH
CO
CH3
H
H
H
OOH
H
CH2OS
-O O
O
O
O
OH
H OH
H H
CH2OH
H
H
O
H NH
CO
CH3
H
H
H
OOH
H
CH2OS
O
O
-O
![Page 78: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/78.jpg)
Glicosaminoglicanos:
- Heparan sulfato- Heparina
O
O
OH
H O
H HO
H COO-
H
S OO
O-
O
H NH
H
H
H
O
OH
CH2OS
-O O
O
H
S OO
O-
O
O
OH
H O
H
H
H
COO-
H
S OO
O-
O
H NH
H
H
H
OOH
H
CH2OS
O
O
-O
S OO
O-
![Page 79: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/79.jpg)
Introducción a la Bioenergética
![Page 80: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/80.jpg)
¿Cuándo tiene lugar una reacción química? (1)
- Las reacciones que tienen lugar espontáneamente suelen serexotérmicas, esto es, con desprendimiento de calor.
- El calor que se desprende o absorbe en una reacción a presión constante recibe el nombre de Entalpía (H). Las reacciones enlas que se desprende calor son exotérmicas y por convención, laentalpía se supone negativa: H < 0
- Sin embargo, hay reacciones endotérmicas que cursan espontá-neamente, H > 0; por ejemplo, la disolución de sulfato amónicoen agua.
![Page 81: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/81.jpg)
¿Cuándo tiene lugar una reacción química? (2)
- La disolución de sulfato amónico en agua es un proceso porel cual se pasa de un sistema altamente ordenado, cual es elestado cristalino, a otro de mucho mayor desorden molecular.
- La función termodinámica que mide el desorden de un sistemarecibe el nombre de Entropía (S). Puede observarse que muchasreacciones que cursan espontáneamente lo hacen con incrementopositivo de entropía: S > 0.
- Sin embargo, hay procesos espontáneos que cursan con dismi-nución de entropía, p.e.: la solidificación del agua a 0ºC.
![Page 82: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/82.jpg)
¿Cuándo tiene lugar una reacción química? (3)
- Ni la entropía ni la entalpía valen como criterio único paradefinir la espontaneidad de una reacción.
- Existe otra función termodinámica de estado que agrupa alas dos en procesos a presión constante, la Energía Libre deGibbs, que se define así:
G = H - TS
- La energía libre de Gibbs es un criterio válido para verificarla espontaneidad de una reacción. Pueden cursar espontánea-mente aquellos procesos en los que se desprende energía libre(G < 0); no pueden hacerlo, sin embargo, aquellos procesos enlos que se absorbe energía libre (G > 0)
![Page 83: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/83.jpg)
Sea un sistema
A BLa reacción cursará de izquierda a derecha cuando las concentra-ciones de A y B sean tales que la energía libre del sistema seanegativa. La energía libre del sistema viene dada por:
G = G0 + RT ln [A]
[B]
Donde G0 es la Energía Libre Standard de la reacción: la energíalibre del sistema con los reactivos a concentración unidad, en condi-ciones STP. Hay tablas que nos dan la G0 para toda reacción. Apartir de las mismas podemos calcular si un proceso puede tenerlugar espontáneamente o no en unas determinadas condiciones.
![Page 84: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/84.jpg)
Ejemplo:
Calcular la energía libre del proceso de descomposición deléster Glucosa-6-fosfato a Glucosa y fosfato inorgánico en lascondiciones intracelulares, que son:
Temperatura: 37 ºC, equivalentes a 310 ºK[Glucosa-6-fosfato], 1 mM[Glucosa], 0.01 mM[fosfato], 10 mM
La reacción es:
G6P + H2O G + Pi
La Energía Libre Standard de la reacción es de -3250 cal/mol
![Page 85: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/85.jpg)
La expresión que nos da la Energía Libre es:
G =G0 + RT ln[Glucosa] [Fosfato]
[Glucosa-6-fosfato]
(No se tiene en cuenta el agua porque su concentración seconsidera constante)
Sustituyendo, obtenemos:
G = -3250 + 1.98*310*2.303* log 10-5*10-3
10-2 = -8900 cal/mol
Por lo tanto, en las condiciones intracelulares el proceso puede tener lugar espontáneamente.
![Page 86: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/86.jpg)
Relacionado con el anterior, tendríamos el siguiente problema:
¿Cuál sería la concentración mínima necesaria de glucosa para que, siendo el resto de las condiciones iguales a las del ejemplo anterior, en la célula tuviera lugar la formación de éster por reversión de la hidrólisis?
Esta concentración sería la que diera lugar a un valor de 0 paraG en el ejemplo anterior. Así, llamando X a la conc. de glucosa,
0 = -3250 + 1.98*310*2.303*log X*10-2 10-3
Despejando log X obtenemos log X = 1.3
X = antilog (1.3) = 20 M
![Page 87: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/87.jpg)
La expresión que nos da la energía libre de un proceso tieneotra importante derivación. Para la reacción
G = G0 + RT ln [A]
[B]
A B
Esta expresión es:
En el equilibrio, G = 0; por tanto,
= G0 + RT ln [Aeq][Beq]
Pero[Aeq][Beq] = Keq Por tanto, G0 = -RT ln Keq
![Page 88: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/88.jpg)
Estructuras complejas
Estructuras simples
Catabolismo AnabolismoG
Esquema energético del metabolismo
![Page 89: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/89.jpg)
En general, podemos decir:
Reacciones catabólicas: G < 0
Reacciones anabólicas: G > 0
Supongamos una reacción anabólica mediante la cual se formaun enlace químico entre A y B; esquemáticamente,
A + B A-B (G > 0)
La reacción no puede tener lugar espontáneamente. ¿Cómopuede entonces tener lugar en el metabolismo?
![Page 90: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/90.jpg)
Lo que ocurre en el metabolismo es que las reaccionesendergónicas (G > 0) se acoplan a reacciones exergónicas (G < 0) de manera que :
1. La energía desprendida en una de las reacciones es absorbidapor la otra.
2. La suma total de energías libres de una y otra reacción da unaG < 0, por lo que el proceso en conjunto tiene lugar espontánea-mente.
![Page 91: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/91.jpg)
Así, la reacción
A + B A-B (G1 > 0)
Se acopla a
X-Y + H2O X + Y (G2 < 0)
Dando lugar a una reacción global
A + B + X-Y + H2O A-B + X + Y
Siendo |G2 | > |G1|
(G < 0)
![Page 92: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/92.jpg)
El tipo de reacción
X-Y + H2O X + Y (G2 < 0)
Que tiene lugar en los seres vivos para acoplarse a procesos ender-gónicos es, en la mayoría de los casos, la hidrólisis de anhídridos de ácido, y particularmente, la hidrólisis de polifosfatos :
O-POPO
OO
O-O-
R + H2O O-P
O
O-
HOPO
O
O-
R OH +
![Page 93: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/93.jpg)
El polifosfato mayoritario en las reacciones de acoplamientoenergético es el ATP, 5’-Adenosina trifosfato:
OCH2 N
N
N
N
NH2
OHOH
OPOPOP-O
O O O
O-O-O-
![Page 94: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/94.jpg)
De esta manera, los procesos catabólicos productores de energíageneran ATP, que se empleará en todas aquellas reacciones ender-gónicas en las que sea requerido.
En general, el ATP se produce de dos maneras:
1. Por fosforilación a nivel de substrato (procesos anaeróbicos, fermentativos) Por ejemplo: La Glicolisis
2. Por fosforilación oxidativa (procesos aeróbicos, oxidativos) Por ejemplo: Ciclo de Krebs, - oxidación, etc.
![Page 95: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/95.jpg)
Los dos enlaces anhídrido del polifosfato del ATP son el ejemplode configuraciones de alta energía de hidrólisis:
OPOPOP-O
O O O
O-O-O-
R
Existen otras configuraciones de alta energía, por ejemplo:
Fosfoenolpiruvato
O-PO
O
O-
C
CH2
COO-
O-P
O
O-
NHC
NH
N
CH3
CH2C
O
-O
Fosfocreatina
![Page 96: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/96.jpg)
O-P
O
O-
OC
O
H2N
Carbamilfosfato
R C
O
S CoA
Tioésteres de Coenzima A
Otras configuraciones de alta energía de hidrólisis
![Page 97: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/97.jpg)
Consideremos ahora la reacción de degradación aeróbica de la glucosa:
C6H12O6 + 6O2 6CO2 + 6H2O G0’ = -684 kcal/mol
Según lo hasta ahora expuesto, esta reacción es fuertemente exergónica, por lo que debería cursar espontáneamente.
Sin embargo, la glucosa en presencia de oxígeno es perfectamenteestable y no entra espontáneamente en combustión.
![Page 98: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/98.jpg)
Ello es debido a que los reactivos han de superar una barreraenergética, la Energía de Activación:
Energía
Coordenadade reacción
Ea
G + O2
CO2 + H2OG0
![Page 99: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/99.jpg)
Metabolismo de los carbohidratosMetabolismo de los carbohidratos
-Glucolisis anaerobica o camino de ebdenMeyer-hoff
-Glucolisis aerobica: ciclo de Krebs
-Ciclo de cori
-Glucogenolsìs
-Glucogènesis
-Ciclo de las pentosas
![Page 100: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/100.jpg)
Glucolisis anaerobicaGlucolisis anaerobica
![Page 101: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/101.jpg)
![Page 102: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/102.jpg)
![Page 103: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/103.jpg)
Glucolisis aerobica: ciclo de KrebsGlucolisis aerobica: ciclo de Krebs
![Page 104: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/104.jpg)
![Page 105: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/105.jpg)
![Page 106: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/106.jpg)
FOSFORILACION OXIDATIVAFOSFORILACION OXIDATIVA
la "cadena respiratoria" teníamos un total de 4 ATP´s, 10 NADH´s y 2 FADH´s.la "cadena respiratoria" teníamos un total de 4 ATP´s, 10 NADH´s y 2 FADH´s.
![Page 107: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/107.jpg)
PROCESOMETABOLICO
ATP´s NADH´s FADH´s
Glucólisis 2 2 -
Metabolismo de piruvato a Acetil CoA (x2)
- 2 -
Ciclo de Krebs (x2) 2 6 2
TOTAL: 4 10 2
Vea el siguiente gráfico.
![Page 108: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/108.jpg)
Metabolismo energético: balance final de ATP´s.Como ya habíamos resumido anteriormente, hasta antes de ingresar a la "cadena respiratoria" teníamos un total de 4 ATP´s, 10 NADH´s y 2 FADH´s. Si tomamos en cuenta que cada NADH equivale a 3 ATP´s y cada FADH equivale a 2 ATP´s, tendríamos la siguiente sumatoria: 4 ATP´s (de la glucólisis y formación de Acetil CoA) + 30 ATP´s (provenientes de los NADH´s) + 4 ATP´s (provenientes de los FADH´s).Con un total de 38 ATP´s como producto del metabolismo energético de una molécula de glucosa.
![Page 109: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/109.jpg)
GLUCOGENESISGLUCOGENESIS
![Page 110: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/110.jpg)
GlucogenolisisGlucogenolisis
![Page 111: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/111.jpg)
DIABETES MELLITUSDIABETES MELLITUS
![Page 112: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/112.jpg)
![Page 113: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/113.jpg)
![Page 114: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/114.jpg)
![Page 115: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/115.jpg)
9. Introducción al estudio de los lípidos.Ácidos grasos y eicosanoides
![Page 116: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/116.jpg)
- Característica fundamental es la insolubilidad en agua y la solubilidad en solventes orgánicos
- Químicamente, los lípidos son:
- Derivados por esterificación y otras modificaciones de ácidos orgánicos monocarboxílicos, llamados ácidos grasos
- Derivados por aposición y posteriores modificaciones de unidades isoprenoides
Lípidos
![Page 117: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/117.jpg)
Funciones de los lípidos
1. Energética: combustible de alto valor calórico (10 kcal/g) y de uso diferido. Sólo admiten degradación aeróbica (respiración)
2. Estructural: Forman las membranas plasmáticas de todo tipo de seres vivos
3. Informativa: señales químicas como esteroides, prostaglandinas, retinoides, leucotrienos, calciferoles, etc.
![Page 118: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/118.jpg)
Tratamiento conNaOH en caliente
Tejido o productobiológico
Extracción conClCH3 - C6H14
Faseacuosa
Faseorgánica
Extracción acuosa
Fase orgánica:residuo insaponificable
Fase acuosa: componentesde lípidos saponificables
Saponificación
![Page 119: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/119.jpg)
R CO O CH2
CH + 3NaOHOCOR
CH2OCOR
3 R-COONa + HOCH
CH2OH
CH2OH
Reacción de saponificación
![Page 120: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/120.jpg)
C
O
C
CH2
CH2
O H
O C
O
O C
O
Lípidos saponificables: R CO O R'
R: ácido grasoR’: alcohol
C
O
CH2
CH
C
HOH
HN
O
O
CH2
OH
OH
OH
HO
CC
CC
CC
n
![Page 121: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/121.jpg)
Lípidos insaponificables
n CC
CC
C
CH2OH
HO
Retinol
Colesterol
![Page 122: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/122.jpg)
Clasificación
I. Lípidos saponificables (lípidos C2)
1. Ácidos grasos y eicosanoides2. Lípidos neutros3. Lípidos anfipáticos
a. Fosfolípidosb. Glicolípidos
II. Lípidos insaponificables (lípidos C5)
1. Esteroides2. Terpenos
![Page 123: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/123.jpg)
El efecto hidrofóbico
![Page 124: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/124.jpg)
CO
OH
OC
OH
OC
OH
OC
OH
OC
OH
OC
OH
Enlaces de hidrógeno en ácidos grasos
![Page 125: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/125.jpg)
C2 Acético EtanoicoC4 Butírico ButanoicoC6 Caproico HexanoicoC8 Caprílico OctanoicoC10 Cáprico DecanoicoC12 Láurico DodecanoicoC14 Mirístico TetradecanoicoC16 Palmítico HexadecanoicoC18 Esteárico OctadecanoicoC20 Araquídico EicosanoicoC22 Behénico DocoeicosanoicoC24 Lignocérico Tetraeicosanoico
Ácidos grasos saturados
![Page 126: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/126.jpg)
Estructura de los ácidos grasos saturados
COOH
CH3 (CH2)14 COOHÁcido palmítico, C16
![Page 127: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/127.jpg)
C16:1 Palmitoleico 9-cis hexadecenoicoC18:1 Oleico 9-cis octadecenoico
C18:2 Linoleico 9,12 todo cis octadecadienoicoC18:3 Linolénico 9,12,15 todo cis octadecatrienoicoC20:4 Araquidónico 5,8,11,14 todo cis eicosatetraenoico
Ácidos grasos insaturados
![Page 128: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/128.jpg)
Estructura de los ácidos grasos insaturados
COOH
COOH
COOH
COOH
Oleico
Linoleico
Linolénico
Araquidónico
![Page 129: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/129.jpg)
Ác.oleico Ác.linoleico
Ác.linolénico
Ác.araquidónico
![Page 130: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/130.jpg)
C CHH
R R'HC CH
R
O
R'
HC CH
O O
R R'
O2
O2
Epóxido
Endoperóxido
CHO
CH2
CHO
Malonodialdehido
CHO
4-hidroxi 2-trans nonelal
Enranciamiento de ácidos insaturados
![Page 131: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/131.jpg)
COOH
OHH
COOH
HO
H
Ác. cerebrónico (2-hidroxi lignocérico)
Ác. ricinoleico (12-hidroxi oleico)
Ác. hidroxinervónico
COOH
OHH
9
Hidroxiácidos grasos
![Page 132: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/132.jpg)
COOH
COOH
Ác. lactobacílico
Ác. chaulmógrico
COOH
CH3
Ác. tuberculoesteárico
Ácidos grasos ramificados
![Page 133: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/133.jpg)
COOH R1
R2
O
HO
R1
R2HO
HO
R1
R2
OR1
R2
R1
R2
R1
R2
HO
O
PGE PGF
PGA PGB PGC PGD
Ác. prostanoico
Prostaglandinas
![Page 134: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/134.jpg)
HO
O
COOH
H OH
HO
COOH
H OH
HO
Prostaglandina E
Prostaglandina F2
![Page 135: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/135.jpg)
Prostaglandina E (PGE) Prostaglandina F2 (PGF2)
![Page 136: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/136.jpg)
H OOH
O
O
COOH
H OH
O
O
COOH
PGG2
PGH2
Endoperóxidos deprostaglandina
![Page 137: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/137.jpg)
Lípidos de membrana
Fosfolipasa A2
Ácido araquidónico (C20:4)
PGG2 5-HPETE
PGH2
PGI2 PGE2 +PGF2
TXA2
TXB2
LTA4
LTC4
Cicloxigenasa Lipoxigenasa
Salicilatos
-
Glucocorticoides
-
![Page 138: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/138.jpg)
O
OH
HO
H OH
COOH
O
O
H OH
COOH
TBXB2
TBXA2
Tromboxanos
![Page 139: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/139.jpg)
S
CH2
HC CO NH CH2 COOH
HN CO CH2 CH2 CH COOH
NH2
Leucotrieno C4
![Page 140: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/140.jpg)
11. Lípidos isoprenoides
![Page 141: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/141.jpg)
Lípidos isoprenoides
Formados por aposición de unidades isoprenoides:
H3CC
CH3
CHCH3
HO CHO
Colesterol
11-cis retinal
![Page 142: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/142.jpg)
Unión cabeza-cola
Unión cola-cola
![Page 143: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/143.jpg)
C5 Monoprenoides HemiterpenosC10 Diprenoides MonoterpenosC15 Triprenoides SesquiterpenosC20 Tetraprenoides Diterpenos
C30 Hexaprenoides TriterpenosC40 Octaprenoides Tetraterpenos
Lípidos isoprenoides: nomenclatura
![Page 144: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/144.jpg)
H2CC
CH2
CH2CH2OHCH2OH
CH2OH
CH2OH
Isopentenol
Geraniol
Farnesol
Escualeno
![Page 145: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/145.jpg)
Esteroides
Compuestos hexaprenoides estructurados en unsistema polialicíclico, ciclopentano perhidrofenantreno
- Esteroles o alcoholes esteroideos- Calciferoles o vitaminas D- Ácidos biliares- Esteroides hormonales, que incluyen:
- Glucocorticoides- Mineralocorticoides- Gestágenos- Estrógenos- Andrógenos
![Page 146: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/146.jpg)
HOH
12
34
56
7
89
10
1112
1314 15
1617
18
19
20
2122
23
24
2526
27
Numeración
![Page 147: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/147.jpg)
HHO
Colestanol
CH3
H
A B
CH3
H
Serieallo
![Page 148: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/148.jpg)
HOH
Coprostanol
CH3
H
A B
CH3
HSerienormal
![Page 149: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/149.jpg)
HOColesterol
![Page 150: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/150.jpg)
CH2
Colecalciferol
CH2
OH
25-hidroxicolecalciferol
![Page 151: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/151.jpg)
CH2
OH
HO
1,25 dihidroxicolecalciferol
Colesterol
7-dehidrocolesterol
Colecalciferol
25-hidroxicolecalciferol
1,25-dihidroxicolecalciferol
Luz ultravioleta
Estímulo transcripcional desíntesis de transportador
intestinal de calcio
![Page 152: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/152.jpg)
COO-
HOHHO
OH
CO
HHO OH
OHNH CH2 COO-
CO
HHO OH
OHNH CH2 CH2 S
O
O
O-
Ác.cólico
Ác.taurocólico
Ác.glicocólico
![Page 153: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/153.jpg)
Ácido cólico(visto por la cara polar)
![Page 154: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/154.jpg)
C O
CH2OH
O
HO OH
O
C O
CH2OH
CHO
HO
Cortisol
Aldosterona
Glucocorticoides
Mineralocorticoides
![Page 155: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/155.jpg)
Progesterona
C O
O
CH3
Gestágenos
![Page 156: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/156.jpg)
OH
HO 17- estradiol
Estrógenos
![Page 157: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/157.jpg)
O
OH
Testosterona
Andrógenos
![Page 158: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/158.jpg)
Terpenos
Compuestos poliprenoides no esteroideos, que incluyen:
- Retinoides o vitaminas A- Tocoferoles o vitaminas E- Naftoquinonas o vitaminas K
![Page 159: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/159.jpg)
CH2OH
Retinol
-caroteno
![Page 160: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/160.jpg)
CHO
CHO11-cis retinal
todo-trans retinal
![Page 161: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/161.jpg)
HCN
CHCO
HNHC
OCNH
CH
NHOC
HCHN
CO
R
R
R
Uniónretinal-opsina
![Page 162: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/162.jpg)
11-cis retinal
Opsina
Rodopsina (11-cis)
Rodopsina*
todo-trans retinal
Opsina
h
(cuanto de luz)
Retinalisomerasa
El ciclo visual, 1
Impulsonervioso
![Page 163: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/163.jpg)
Rodopsina* + Transducina + cGMPfosfodiesterasa
cGMP (canaliónico abierto)
5’-GMP (canaliónico cerrado)
Impulsonervioso
El ciclo visual, 2
![Page 164: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/164.jpg)
-tocoferol
O
CH3
H3C
HO
CH3
3
![Page 165: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/165.jpg)
Radical librelipídico, L*
Radical libreoxigenado, L-O-O*
O2
Lípidointacto, L
HidroperóxidoL-O-O-H
Enranciamiento
Peroxidación encadena de lípidos
![Page 166: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/166.jpg)
Naftoquinona
O
O
CH3
n
O
O
CH3
Menadiona
![Page 167: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/167.jpg)
O
OH
CH2
OOO
OH
Dicumarol
COO-
HC COO-
CH2
HC NH3+
COO-
Ác. -carboxiglutámico
![Page 168: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/168.jpg)
O P
O
O-
O-16
Dolicol fosfato
![Page 169: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/169.jpg)
10. Lípidos neutros. Lípidos anfipáticos
![Page 170: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/170.jpg)
CH2OH
CHO H
CH2OH
sn-1
sn-2
sn-3
Convención sn- para el glicerol
![Page 171: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/171.jpg)
HO
CH2
CH
CH2OH
O CO
CO
CH2OH
CH
CH2OH
O
HO
CH2OH
CH
CH2 O CO
Monoacilgliceroles
![Page 172: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/172.jpg)
CH2
CH
CH2OH
O
O CO
CO
CH2
CH
CH2
O CO
O CO
HO
CH2OH
CH
CH2 O CO
OCO
Diacilgliceroles
![Page 173: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/173.jpg)
CH2
CH
CH2
O CO
O CO
OCO
CH2
CH
CH2
O CO
O CO
OCO
CO
CH2
CH
CH2
O
O
O
CO
CO
Triacilgliceroles
![Page 174: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/174.jpg)
CO O
CH3 (CH2)14 CO O (CH2)15 CH3
Ceras
![Page 175: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/175.jpg)
CH2
CH
CH2
O
OCO
O P
O
O
O-
CH2 CH2 N+
CH3
CH3
CH3
CO
CH2
CH
CH2
O
OCO
O P
O
O
O-
CH2 CH2 N+
CH3
CH3
CH3
R
COR'
Fosfatidil colina o Lecitina
Ácido fosfatídico Colina
![Page 176: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/176.jpg)
CH2
CH
CH2
O
OCO
O P
O
O
O-
CH2 CH2 NH3+
R
COR'
CH2
CH
CH2
O
OCO
O P
O
O
O-
CH2 CH
NH3+
COO-
R
COR'
Fosfatidil etanolamina o cefalina
Fosfatidil serina
![Page 177: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/177.jpg)
CH2
CH
CH2
O
OCO
O P
O
O
O-
CH2
COH
CH2OH
R
COR'
H
CH2
CH
CH2
O
OCO
O P
O
O
O-
CH2
COH
CH2 O P
O
O-
O CH2
C O
CH2 O
R
CO R'''
COR'
H
H CO R''
Fosfatidil glicerol
Difosfatidil glicerolo cardiolipina
![Page 178: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/178.jpg)
CH2
CH
CH2
O
OCO
O P
O
O
O-
R
COR' OH OH
OH
OH
OH
CH2
CH
CH2
O
OCO
O P
O
O
O-
R
COR' OH O
OH
O
OH
PO3-
-O3P
OH O
OH
O
OH
PO3-
-O3P
O-O3P
Fosfatidil inositol
Fosfatidil inositol bisfosfato
IP3
![Page 179: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/179.jpg)
CH2
CH
CH2
O
O
O P
O
O
O-
CH2 CH2 N+
CH3
CH3
CH3
CO
Plasmalógeno de colina
![Page 180: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/180.jpg)
C
CH
CH2
NH
O P
O
O
O-
CH2 CH2 N+
CH3
CH3
CH3
H
OH
CO
Esfingomielina
![Page 181: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/181.jpg)
CH2OH
CHO
CH2O
Difitanil gliceril éter
![Page 182: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/182.jpg)
CH2
CH
CH2
HO
OCO
O P
O
O
O-
CH2 CH2 N+
CH3
CH3
CH3
CH2
CH
CH2
O
HO
O P
O
O
O-
CH2 CH2 NH3+
CO
Lisolecitina
Lisocefalina
![Page 183: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/183.jpg)
O S
O
O
O-
N+
CH3
CH3
CH3
Dodecil sulfato sódico (SDS)
Cetil trimetilamonio (CTA)
![Page 184: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/184.jpg)
C
H
OH
CH2N H
CH2OH
C
H
OH
CH2N H
CH2OH
C
H
OH
CHN H
CH2OH
CO
Esfinganina
Esfingosina
Ceramida (N-acil esfingosina)
![Page 185: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/185.jpg)
C
CH
CH2
NH
O
H
OH
CO
O
OH
OH
OH
CH2HO
Cerebrósido(-galactosil ceramida)
![Page 186: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/186.jpg)
Gal 4 Gal Cer
GalNac 3 Gal 4 Gal 4 Glc Cer
Gal 3 GalNac 4 Gal 4 Glc Cer
Gal 3 GlcNac 3 Gal 4 Glc Cer
Gal 4 GlcNac 3 Gal 4 Glc Cer
Gala
Globo
Ganglio
Lacto
Neolacto
Glicolípidos
![Page 187: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/187.jpg)
Gal 3 GalNac 4 Gal 4 Glc Cer
NeuAc
3
NeuAc
8
Gal 3 GalNac 4 Gal 4 Glc Cer
NeuAc
3
Gangliósido GM1
Gangliósido GD1
![Page 188: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/188.jpg)
Gangliósido GD1
![Page 189: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/189.jpg)
Monómero
Micela Micela inversa
![Page 190: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/190.jpg)
Monómero
Monocapa Bicapa
![Page 191: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/191.jpg)
Bicapa solvatada,fase cristal líquido
Bicapa solvatada,fase fluida
![Page 192: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/192.jpg)
0 1 2
0
1
Temperatura (unidades arbitrarias)
Fluidez demembrana(Unidadesarbitrarias)
Bicapa
Bicapa +colesterol
Fluidez de membrana en función de la temperatura
![Page 193: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/193.jpg)
13. Aminoácidos
![Page 194: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/194.jpg)
COO-
C
R
H3N+ H
AminoácidosGrupo carboxilo
(disociado)
Grupo amino(protonado)
Cadenalateral
Carbono
![Page 195: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/195.jpg)
L-Alanina L-Gliceraldehido
Aminoácidos: estereoisomería
CH2N H
COOH
R
CHO H
CHO
CH2OH
![Page 196: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/196.jpg)
L-Alanina D-Alanina
Aminoácidos: estereoisomería
C
COO-
+H3N H
CH3
C
COO-
CH3
NH3+H
![Page 197: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/197.jpg)
COO-
C+H3N H
CH OH
CH3
COO-
C+H3N H
CH CH3
CH2
CH3
L-Treonina L-Isoleucina
![Page 198: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/198.jpg)
COO-
CH3N+ H
H
COO-
CH3N+ H
CH3
COO-
CH3N+ H
CHH3C CH3
GlicinaGly, G
NE
AlaninaAla, A
NE
ValinaVal, V
E
Aminoácidos alifáticos o neutros, 1
![Page 199: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/199.jpg)
Aminoácidos alifáticos o neutros, 2
COO-
CH3N+ H
CH2
CHH3C CH3
COO-
CH3N+ H
CHH3C CH2
CH3
LeucinaLeu, L
E
IsoleucinaIle, I
E
![Page 200: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/200.jpg)
Aminoácidos alifáticos
Su característica fundamental es la hidrofobicidad dela cadena lateral (con excepción de G)
Suelen ocupar el interior de las proteínas globulares, donde contribuyen a la estructura global de la proteínadebido al efecto hidrofóbico (“micela proteica”)
Reactividad química muy escasa
Glicina tiene un destacado papel estructural: suele serinvariante en series filogenéticas
![Page 201: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/201.jpg)
COO-
CH3N+ H
CH2
COO-
CH3N+ H
CH2
OH
COO-
CH3N+ H
CH2
NHFenilalanina
Phe, FE
TirosinaTyr, Y
NETriptófano
Trp, WE
Aminoácidos aromáticos
![Page 202: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/202.jpg)
Aminoácidos aromáticos
La presencia de sistemas aromáticos hace que absorbanluz UV en torno a 280 nm; la absorción UV de las proteínasse debe a su contenido en estos aminoácidos
F y W son hidrofóbicos
![Page 203: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/203.jpg)
COO-
CH3N+ H
CH2OH
COO-
CH3N+ H
C OHH
CH3
SerinaSer, S
NE
TreoninaThr, T
E
Hidroxiaminoácidos
![Page 204: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/204.jpg)
Hidroxiaminoácidos
El grupo -OH de la serina es fundamental en el centroactivo de muchas enzimas (serin proteinasas, p.e.)
Forma enlaces glicosídicos con oligosacáridos en ciertasglicoproteínas
El grupo -OH tanto de S como de T es susceptible defosforilación: importante modificación postraduccionalque regula la actividad de muchas proteínas
![Page 205: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/205.jpg)
COO-
CH3N+ H
CH2
SH
COO-
CH3N+ H
CH2
CH2
S
CH3
CisteínaCys, C
NE
MetioninaMet, M
E
Tioaminoácidos
![Page 206: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/206.jpg)
Tioaminoácidos
Importante papel estructural de la cisteína por la posibilidad de formar enlaces disulfuro con otro residuo de cisteína
La cisteína participa en el centro activo de muchasenzimas
La metionina es el aminoácido iniciador de la síntesisde proteínas (codon AUG)
![Page 207: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/207.jpg)
Aminas secundarias (“Iminoácidos”)
ProlinaPro, P
NE
NH2+
COO-
![Page 208: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/208.jpg)
COO-
CH3N+ H
CH2
COO-
COO-
CH3N+ H
CH2
CONH2
COO-
CH3N+ H
CH2
CH2
COO-
COO-
CH3N+ H
CH2
CH2
CONH2
Ác.AspárticoAsp, P
NE
AsparraginaAsn, N
NE
Ác.GlutámicoGlu, E
NE
GlutaminaGln, Q
NE
Aminoácidos dicarboxílicos y amidas
![Page 209: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/209.jpg)
COO-
CH3N+ H
CH2
CH2
CH2
CH2
NH3+
COO-
CH3N+ H
CH2
CH2
CH2
NH
C+H2NNH2
COO-
CH3N+ H
CH2
HNNH+
LisinaLys, K
E
ArgininaArg, RE(?)
HistidinaHis, H
E
Aminoácidos dibásicos
![Page 210: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/210.jpg)
Aminoácidos apolares o hidrofóbicos:
- A, V, L, I, F, W, M, P
Aminoácidos polares sin carga eléctrica:
- G, Y, S, T, C, N, Q
Aminoácidos polares con carga eléctrica:
- Aniónicos (-): D, E- Catiónicos (+): K, R, H
Clasificación de aminoácidos según polaridad
![Page 211: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/211.jpg)
C
COO-
+H3N H
CH2
CH2
CH2
NH3+
C
COO-
+H3N H
CH2
CH2
CH2
NHCO
NH2
C
COO-
+H3N H
CH2
CH2
SH
C
COO-
+H3N H
CH2
CH2OH
Aminoácidos no proteicos: intermediarios metabólicos
Ornitina Citrulina
Homocisteína Homoserina
![Page 212: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/212.jpg)
C
COO-
+H3N H
CH2
OH
HO
Aminoácidos no proteicos: DOPA
L-DOPA(dihidroxifenilalanina)
Catecolaminas
Hormonastiroideas
Melanina
![Page 213: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/213.jpg)
COO-
CH2
CH2
NH3+
COO-
CH2
CH2
CH2
NH3+
-Aminoácidos
-Alanina GABA-Aminobutirato
![Page 214: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/214.jpg)
NHNH
NO
O CH2
NHN
O CO
NH2
TRH (Hormona liberadora de tirotropina)
Piroglutamil-histidil-prolinamida
![Page 215: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/215.jpg)
DRVYHPFHL DRVYHPF
HL
ECA
Angiotensina I Angiotensina II
RPPGFSPFR
KRPPGFSPFR
Bradiquinina
Kalidina
Péptidos vasoactivos
![Page 216: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/216.jpg)
YGGFL (Leucin-encefalina)
YGGFM (Metionin-encefalina)
Neurotransmisores peptídicos
![Page 217: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/217.jpg)
14. Estructura deproteínas, 1
![Page 218: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/218.jpg)
Niveles estructurales en las proteínas
Estructura primaria: Secuencia de aminoácidos
Estructura secundaria: Plegamiento básico de la cadenadebido a enlaces de hidrógeno entre grupos -CO- y -NH-de la unión peptídica: hélices, láminas y giros
Estructura terciaria: Estructura tridimensional de la proteína
Estructura cuaternaria: Asociación de distintas subunidades,siendo cada una un polipéptido.
![Page 219: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/219.jpg)
5’-AAGGGTACCCAACATTTAGTT-3’3’-TTCCCATGGGTTGTAAATCAA-5’
5’-AAGGGUACCCAACAUUUAGUU-3’
N Lys.Gly.Ser.Gln.His.Leu.Val C
DNA
RNA
Proteína
Estructura primaria
![Page 220: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/220.jpg)
FVNQHLCGSHLVEALYLVCGERGFFYTPKA
S
S
GIVEQCCASVCSLYQLENYCN
S S
S
S
Estructura primaria de la insulina
![Page 221: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/221.jpg)
Hoy día, la mayor parte de estructuras primarias de proteínasse determina a partir de la secuencia de nucleótidos en el genoma.
Técnicamente la secuenciación de ácidos nucleicos (en particular,la de DNA) es mucho más sencilla y barata que la de proteínas, estando al alcance de cualquier laboratorio.
![Page 222: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/222.jpg)
Cálculos a partir de estructura primaria
- Número, porcentaje y fracción molar de aminoácidos
- Fórmula molecular y peso molecular
- pI (punto isoeléctrico) teórico
- Absorbancia molar teórica
- Vida media teórica
- Índices de inestabilidad e hidrofobicidad
![Page 223: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/223.jpg)
-Hélice
= -57º= -47º
Paso de rosca: 0.54 nmTraslación por residuo: 0.15 nmResiduos por vuelta: 3.6Enlaces H: n a n+3
![Page 224: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/224.jpg)
Hélice 310
= -49º = -26º
Paso de rosca: 0.59 nmTraslación por residuo: 0.19Residuos por vuelta: 3
![Page 225: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/225.jpg)
N
C
Mioglobina
Proteína globular con alto contenido en
-hélice
![Page 226: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/226.jpg)
Fibrinógeno
Proteína fibrosacon alto contenido
en -hélice
![Page 227: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/227.jpg)
Colágeno
![Page 228: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/228.jpg)
Estructuras suprasecundarias
- Hélice-vuelta-hélice- Siete hélices transmembrana y hélice anfipática- Cremallera de leucina- Unidad - Meandro - Dedo de Zn- Mano EF
![Page 229: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/229.jpg)
N
C
Hélice-vuelta-hélice
![Page 230: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/230.jpg)
Siete hélices transmembrana(bacteriorrodopsina)
![Page 231: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/231.jpg)
-héliceanfipática
Ladohidrofóbico
Lado polar
![Page 232: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/232.jpg)
Cremallera de leucina
![Page 233: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/233.jpg)
Motivo
![Page 234: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/234.jpg)
15. Propiedades de las proteínas
![Page 235: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/235.jpg)
Proteínas ácidas: punto isoeléctrico (pI) inferior a 7Ricas en Asp y Glu; al pH celular presentancarga negativa neta.
Proteínas básicas: punto isoeléctrico (pI) superior a 7Ricas en Arg y Lys; al pH celular presentancarga positiva neta.
En el medio biológico, son, porlo general, más abundantes lasproteínas ácidas.
![Page 236: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/236.jpg)
Electroforesis
1. Se realiza sobre un soportesólido o semisólido, para mini-mizar efectos de difusión
Muestra
+-2. Se somete el conjunto aun campo eléctrico constante, a un pH fijo; las proteínas migranconforme a su carga eléctrica
3. Terminada la carrera electro-forética, las proteínas se tiñencon un colorante adecuado(p.e., Azul de Coomassie)
![Page 237: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/237.jpg)
Fundamento de la cromatografíaMuestra:
tres componentesmezclados
Fase móvil
Faseestacionaria
Se hace fluir una fasemóvil sobre la estacionaria
Dependiendo de la afinidadrelativa por ambas fases, loscomponentes de la mezcla
primitiva se separan
Se dispone una mezclasobre una fase estacionaria
![Page 238: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/238.jpg)
1. Intercambio iónico- Separa según carga eléctrica- Fase estacionaria: grupos cargados unidos a un soporte insoluble- Fase móvil: gradiente de sal o de pH
2. Partición- Separa según solubilidad en solventes- Fase estacionaria: Un solvente sobre un soporte sólido- Fase móvil: El otro solvente fluyendo
Tipos de cromatografía
![Page 239: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/239.jpg)
3. Afinidad- Separa según la afinidad de la proteína por un ligando inmovilizado- Fase estacionaria: ligando unido a soporte insoluble- Fase móvil: (1) solución sin ligando (2) solución con ligando libre
4. Hidrofóbica- Separa según hidrofobicidad- Fase estacionaria: grupos hidrofóbicos unidos a un soporte insoluble- Fase móvil: gradiente inverso de sal
5. Exclusión molecular- Separa según tamaño molecular- Fase estacionaria: dextrano o agarosa entrecruzados- Fase móvil: solución tamponada
![Page 240: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/240.jpg)
+
+
+
+
++
+
+
+
---
-
----
--
-
+
+
+
+
++
+
+
+
-
--
-
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---
- -- -
-
-
--
-
+
+
+
+
++
+
+
+
-
-
--
-
-
---
-
-
---
-
- -
--
-
Proteínas adsorbidasal intercambiador
iónico
A baja concentraciónde sal, se desprenden las proteínas menos
electronegativas
A mayor concentraciónde sal se desprenden
las proteínas máselectronegativas
Intercambio iónico
![Page 241: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/241.jpg)
O
O HN NH
SO3-
N
N
N
NH
SO3-
O CH2
Cibacron Blue F3GA
Matriz de agarosa
Cromatografía de adsorción a colorantes
![Page 242: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/242.jpg)
1 2 3
Cromatografía de afinidad
![Page 243: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/243.jpg)
Cromatografía de exclusión molecular
![Page 244: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/244.jpg)
+
-
+
-
+
-
![Page 245: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/245.jpg)
Introducción a la Bioenergética
![Page 246: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/246.jpg)
¿Cuándo tiene lugar una reacción química? (1)
- Las reacciones que tienen lugar espontáneamente suelen serexotérmicas, esto es, con desprendimiento de calor.
- El calor que se desprende o absorbe en una reacción a presión constante recibe el nombre de Entalpía (H). Las reacciones enlas que se desprende calor son exotérmicas y por convención, laentalpía se supone negativa: H < 0
- Sin embargo, hay reacciones endotérmicas que cursan espontá-neamente, H > 0; por ejemplo, la disolución de sulfato amónicoen agua.
![Page 247: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/247.jpg)
¿Cuándo tiene lugar una reacción química? (2)
- La disolución de sulfato amónico en agua es un proceso porel cual se pasa de un sistema altamente ordenado, cual es elestado cristalino, a otro de mucho mayor desorden molecular.
- La función termodinámica que mide el desorden de un sistemarecibe el nombre de Entropía (S). Puede observarse que muchasreacciones que cursan espontáneamente lo hacen con incrementopositivo de entropía: S > 0.
- Sin embargo, hay procesos espontáneos que cursan con dismi-nución de entropía, p.e.: la solidificación del agua a 0ºC.
![Page 248: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/248.jpg)
¿Cuándo tiene lugar una reacción química? (3)
- Ni la entropía ni la entalpía valen como criterio único paradefinir la espontaneidad de una reacción.
- Existe otra función termodinámica de estado que agrupa alas dos en procesos a presión constante, la Energía Libre deGibbs, que se define así:
G = H - TS
- La energía libre de Gibbs es un criterio válido para verificarla espontaneidad de una reacción. Pueden cursar espontánea-mente aquellos procesos en los que se desprende energía libre(G < 0); no pueden hacerlo, sin embargo, aquellos procesos enlos que se absorbe energía libre (G > 0)
![Page 249: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/249.jpg)
Sea un sistema
A BLa reacción cursará de izquierda a derecha cuando las concentra-ciones de A y B sean tales que la energía libre del sistema seanegativa. La energía libre del sistema viene dada por:
G = G0 + RT ln [A]
[B]
Donde G0 es la Energía Libre Standard de la reacción: la energíalibre del sistema con los reactivos a concentración unidad, en condi-ciones STP. Hay tablas que nos dan la G0 para toda reacción. Apartir de las mismas podemos calcular si un proceso puede tenerlugar espontáneamente o no en unas determinadas condiciones.
![Page 250: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/250.jpg)
Ejemplo:
Calcular la energía libre del proceso de descomposición deléster Glucosa-6-fosfato a Glucosa y fosfato inorgánico en lascondiciones intracelulares, que son:
Temperatura: 37 ºC, equivalentes a 310 ºK[Glucosa-6-fosfato], 1 mM[Glucosa], 0.01 mM[fosfato], 10 mM
La reacción es:
G6P + H2O G + Pi
La Energía Libre Standard de la reacción es de -3250 cal/mol
![Page 251: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/251.jpg)
La expresión que nos da la Energía Libre es:
G =G0 + RT ln[Glucosa] [Fosfato]
[Glucosa-6-fosfato]
(No se tiene en cuenta el agua porque su concentración seconsidera constante)
Sustituyendo, obtenemos:
G = -3250 + 1.98*310*2.303* log 10-5*10-3
10-2 = -8900 cal/mol
Por lo tanto, en las condiciones intracelulares el proceso puede tener lugar espontáneamente.
![Page 252: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/252.jpg)
Relacionado con el anterior, tendríamos el siguiente problema:
¿Cuál sería la concentración mínima necesaria de glucosa para que, siendo el resto de las condiciones iguales a las del ejemplo anterior, en la célula tuviera lugar la formación de éster por reversión de la hidrólisis?
Esta concentración sería la que diera lugar a un valor de 0 paraG en el ejemplo anterior. Así, llamando X a la conc. de glucosa,
0 = -3250 + 1.98*310*2.303*log X*10-2 10-3
Despejando log X obtenemos log X = 1.3
X = antilog (1.3) = 20 M
![Page 253: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/253.jpg)
La expresión que nos da la energía libre de un proceso tieneotra importante derivación. Para la reacción
G = G0 + RT ln [A]
[B]
A B
Esta expresión es:
En el equilibrio, G = 0; por tanto,
= G0 + RT ln [Aeq][Beq]
Pero[Aeq][Beq] = Keq Por tanto, G0 = -RT ln Keq
![Page 254: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/254.jpg)
Estructuras complejas
Estructuras simples
Catabolismo AnabolismoG
Esquema energético del metabolismo
![Page 255: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/255.jpg)
En general, podemos decir:
Reacciones catabólicas: G < 0
Reacciones anabólicas: G > 0
Supongamos una reacción anabólica mediante la cual se formaun enlace químico entre A y B; esquemáticamente,
A + B A-B (G > 0)
La reacción no puede tener lugar espontáneamente. ¿Cómopuede entonces tener lugar en el metabolismo?
![Page 256: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/256.jpg)
Lo que ocurre en el metabolismo es que las reaccionesendergónicas (G > 0) se acoplan a reacciones exergónicas (G < 0) de manera que :
1. La energía desprendida en una de las reacciones es absorbidapor la otra.
2. La suma total de energías libres de una y otra reacción da unaG < 0, por lo que el proceso en conjunto tiene lugar espontánea-mente.
![Page 257: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/257.jpg)
Así, la reacción
A + B A-B (G1 > 0)
Se acopla a
X-Y + H2O X + Y (G2 < 0)
Dando lugar a una reacción global
A + B + X-Y + H2O A-B + X + Y
Siendo |G2 | > |G1|
(G < 0)
![Page 258: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/258.jpg)
El tipo de reacción
X-Y + H2O X + Y (G2 < 0)
Que tiene lugar en los seres vivos para acoplarse a procesos ender-gónicos es, en la mayoría de los casos, la hidrólisis de anhídridos de ácido, y particularmente, la hidrólisis de polifosfatos :
O-POPO
OO
O-O-
R + H2O O-P
O
O-
HOPO
O
O-
R OH +
![Page 259: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/259.jpg)
El polifosfato mayoritario en las reacciones de acoplamientoenergético es el ATP, 5’-Adenosina trifosfato:
OCH2 N
N
N
N
NH2
OHOH
OPOPOP-O
O O O
O-O-O-
![Page 260: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/260.jpg)
De esta manera, los procesos catabólicos productores de energíageneran ATP, que se empleará en todas aquellas reacciones ender-gónicas en las que sea requerido.
En general, el ATP se produce de dos maneras:
1. Por fosforilación a nivel de substrato (procesos anaeróbicos, fermentativos) Por ejemplo: La Glicolisis
2. Por fosforilación oxidativa (procesos aeróbicos, oxidativos) Por ejemplo: Ciclo de Krebs, - oxidación, etc.
![Page 261: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/261.jpg)
Los dos enlaces anhídrido del polifosfato del ATP son el ejemplode configuraciones de alta energía de hidrólisis:
OPOPOP-O
O O O
O-O-O-
R
Existen otras configuraciones de alta energía, por ejemplo:
Fosfoenolpiruvato
O-PO
O
O-
C
CH2
COO-
O-P
O
O-
NHC
NH
N
CH3
CH2C
O
-O
Fosfocreatina
![Page 262: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/262.jpg)
Consideremos ahora la reacción de degradación aeróbica de la glucosa:
C6H12O6 + 6O2 6CO2 + 6H2O G0’ = -684 kcal/mol
Según lo hasta ahora expuesto, esta reacción es fuertemente exergónica, por lo que debería cursar espontáneamente.
Sin embargo, la glucosa en presencia de oxígeno es perfectamenteestable y no entra espontáneamente en combustión.
![Page 263: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/263.jpg)
Metabolismo de los carbohidratosMetabolismo de los carbohidratos
-GLUCOLISIS ANAEROBICA O CAMINO DE EBDEM-MEYERHOFF
-GLUCOLISIS AEROBICA O CICLO DE KREBS
-CICLO DE CORI O LACTICO
-GLUCOGENESIS
-NEOGLUCOGENESIS
-GLUCOGENOLISIS
-CICLO DE LAS PENTOSAS
![Page 264: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/264.jpg)
Glucolisis anaerobicaGlucolisis anaerobica
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Glucolisis aerobicaGlucolisis aerobica
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Glucolisis aerobicaGlucolisis aerobica
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• Metabolismo energético: balance final de ATP´s.• Como ya habíamos resumido anteriormente, hasta antes de
ingresar a la "cadena respiratoria" teníamos un total de 4 ATP´s, 10 NADH´s y 2 FADH´s.
• Si tomamos en cuenta que cada NADH equivale a 3 ATP´s y cada FADH equivale a 2 ATP´s, tendríamos la siguiente sumatoria: 4 ATP´s (de la glucólisis y formación de Acetil CoA) + 30 ATP´s (provenientes de los NADH´s) + 4 ATP´s (provenientes de los FADH´s).
• Con un total de 38 ATP´s como producto del metabolismo energético de una molécula de glucosa.
• Fácil ¿verdad?.
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GlucogenesisGlucogenesis
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GlucogenolisisGlucogenolisis
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GluconeogenesisGluconeogenesis
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Metabolismo de lipidosMetabolismo de lipidos
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Acetil Coenzima AAcetil Coenzima A
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METABOLISMO DE LAS METABOLISMO DE LAS PROTEINASPROTEINAS
![Page 287: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/287.jpg)
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Metabolismo de proteinasMetabolismo de proteinas
• Transaminaciòn
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DesaminacionDesaminacion
NH2
C02 +2NH
3 C=O
NH2
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Metabolismo de las proteinasMetabolismo de las proteinas
- Ciclo de la Urea- Ciclo del Acido ùrico- Ciclo de la creatinina- Ciclo de las Xantinas
![Page 293: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/293.jpg)
Metabolismo de las proteinasMetabolismo de las proteinas
CICLO DE LA UREA:
-Lo realizan los organismos ureotèlicos,uricotèlicos y amoniotèlicos
-Es un proceso de desaminaciòn del amonio a urea
-En los mamìferos como el hombre se realiza en el higado a fin de for
mar substancias menos tòxicas
-El àcido glutàmico juega un papel importante en el ciclo de la urea
-Interviene la enzima glutaminasa,carbamil fosfato sintetàsia(mitocon
dria),Ornitina transcarbamilasa,Arginico- succinico sintetasa,Arginosuc
cinasa,Arginasa
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Ciclo de la ureaCiclo de la urea
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Metabolismo de las proteìnasMetabolismo de las proteìnas
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Ciclo de la ureaCiclo de la urea
![Page 298: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/298.jpg)
Deficiencia de ornitinatranscarbamilasa (OTC).Citrulinemia Deficiencia de arginasa Aciduria argininosuccínica Deficiencia de carbamil-fosfato sintetasa (CPS) Deficiencia de N-acetil-glutamato sintetasa (NAGS)
Trastornos del metabolismo de la Trastornos del metabolismo de la ureaurea
![Page 299: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/299.jpg)
Acido ùricoAcido ùrico
![Page 300: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/300.jpg)
Enfermedad de la GotaEnfermedad de la Gota
![Page 301: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/301.jpg)
CreatininaCreatinina
• Deriva del metabolismo de la creatina• Abunda en el mùsculo como fosfocreatina• Es una forma de almacèn energètico en el mùsculo• Su depuraciòn renal es a los 25 a 30 ml/minuto de la sangre• Sus cìfras normales en sangre son de 25-35mgs/dl• Es un parametro que nos permite indicar el grado de depuraciòn o
filtrado glomerular y se excreta por tùbulo contorneado proximal
su disminuciòn en orina indica disminuciòn del filtrado con creatinè
mia sanguinea= insuficiencia renal.
![Page 302: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/302.jpg)
CreatinaCreatina
![Page 303: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/303.jpg)
![Page 304: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/304.jpg)
![Page 305: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/305.jpg)
![Page 306: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/306.jpg)
![Page 307: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/307.jpg)
![Page 308: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/308.jpg)
![Page 309: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/309.jpg)
![Page 310: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/310.jpg)
![Page 311: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/311.jpg)
Introducción a la Enzimología
![Page 312: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/312.jpg)
Clasificación y nomenclatura de enzimasReacciones enzimáticas
![Page 313: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/313.jpg)
ATP: hexosa fosfotransferasa
Nombre sistemático:
Donador Aceptor
Grupo transferido
EC 2.7.1.1
Número sistemático
EnzymeComission
Grupo Subgrupo
Sub-subgrupo
Enzima
Nombre común: Hexokinasa
![Page 314: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/314.jpg)
1. Oxidorreductasas
2. Transferasas
3. Hidrolasas
4. Liasas
5. Isomerasas
6. Ligasas
Clasificación de enzimas:Grupos
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Grupo 1: Oxidorreductasas
Catalizan reacciones de oxidorreducción
En las reacciones redox, siempre tienen que estarpresentes a la vez el aceptor y el dador electrónico.
Ared + Box Aox + Bred
A : es el reductor o dador electrónico; en el cursode la reacción se oxida (pierde electrones)
B : es el oxidante o aceptor electrónico; en el cursode la reacción se reduce (gana electrones)
![Page 316: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/316.jpg)
Dador: Aceptor oxidorreductasa
Glucosa : O2 oxidorreductasa
Dador Aceptor Nombre común:Glucosa oxidasa
Los subgrupos se forman según la naturaleza del dador:
1.1.-.- Sobre grupos alcohol1.2.-.- Sobre grupos aldehido1.3.-.- Sobre grupos -CH-CH-etc.
EC 1.1.3.4
![Page 317: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/317.jpg)
Nomenclatura alternativa en oxidorreductasas:
1. Deshidrogenasas
2. Oxidasas
3. Peroxidasas
4. Oxigenasas
5. Hidroxilasas
6. Reductasas
![Page 318: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/318.jpg)
Grupo 2: Transferasas
Catalizan reacciones de transferencia de grupo:
A-X + B A + B-X
Dador: Aceptor - Grupo transferido - transferasa
ATP: D-Hexosa Fosfotransferasa EC 2.7.1.1
Nombre común: hexokinasa
![Page 319: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/319.jpg)
Clasificación de las transferasas
2.1.-.- Grupos monocarbonados2.2.-.- Grupos aldehido o ceto2.3.-.- Aciltransferasas2.4.-.- Glicosiltransferasas2.5.-.- Alquil- o Ariltransferasas2.6.-.- Grupos nitrogenados2.7.-.- Grupos fosfato2.8.-.- Grupos sulfato
![Page 320: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/320.jpg)
Grupo 3: Hidrolasas
Catalizan reacciones de hidrólisis
A-B + H2O A-OH + H-B
No se suelen utilizar nombres sistemáticos en lashidrolasas. Muchas de ellas conservan el nombreprimitivo: Tripsina, Pepsina, Papaína, etc.
![Page 321: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/321.jpg)
Clasificación de las hidrolasas
3.1.-.- Esterasas (carboxilesterasas, fosfoesterasas, sulfoesterasas)3.2.-.- Glicosidasas3.3.-.- Éter hidrolasas3.4.-.- Péptido hidrolasas3.5.-.- Acil anhídrido hidrolasasetc.
![Page 322: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/322.jpg)
Péptido hidrolasas: clasificación común (no sistemática)
I. Según la situación del enlace atacado:
- Exopeptidasas (en los extremos de la cadena) (Peptidasas)- Endopeptidasas (en el interior de la cadena) (Proteinasas)
II. Según el mecanismo catalítico:
- Serin proteinasas- Tiol proteinasas- Aspartil proteinasas- Metaloproteinasas
![Page 323: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/323.jpg)
Grupo 4: Liasas
Catalizan reacciones reversibles de adición de un grupo aun doble enlace:
A=B + X AXB
COO-
CH
CH
COO-
H2O COO-
CH
CH2
COO-
HO
Fumarato(trans-)
L-Malato
![Page 324: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/324.jpg)
Algunas reacciones liásicas:
- Descarboxilasas- Aldolasas- Anhidrasa carbónica- Adenilato ciclasa
![Page 325: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/325.jpg)
Grupo 5: Isomerasas
Catalizan reacciones de isomerización
Algunas reacciones isomerásicas:
- Racemasas- Oxidorreductasas intramoleculares- Mutasas o transferasas intramoleculares
![Page 326: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/326.jpg)
Grupo 6: Ligasas
Catalizan la unión de dos grupos químicos a expensasde la hidrólisis de un enlace de alta energía.
A + B + ATP A-B + ADP + Pi
O bien
C + D + ATP C-D + AMP + PPi
![Page 327: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/327.jpg)
Algunas reacciones ligásicas:
- Aminoacil-tRNA sintetasas- Glutamina sintetasa- Carboxilasas
![Page 328: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/328.jpg)
Regulación de la actividad enzimática, 2
![Page 329: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/329.jpg)
Suele haber fenómenos de modificación covalente deenzimas en la respuesta celular a señales químicas:
1. Neurotransmisores2. Hormonas3. Factores de crecimiento4. Estímulos morfogenéticos y de diferenciación5. Muerte celular programada (apoptosis)6. Estímulos antigénicos7. Luz y otros agentes físico-químicos
![Page 330: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/330.jpg)
Formas de modificación covalente, 1
Fosforilación: Protein kinasas
Sobre residuos de Ser, Thr y Tyr
Ser
ATP ADP
Ser
C
N
C
C
N
C
C
N
CH2OH
O
H
R
H
O
R'
H
H
H
H
C
N
C
C
N
C
C
N
CH2O
O
H
R
H
O
R'
H
P O-
O
O-
H
H
H
![Page 331: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/331.jpg)
Formas de modificación covalente, 2
Defosforilación: Protein fosfatasas
Sobre residuos previamente fosforilados: Ser-P, Thr-P, Tyr-P
Ser Ser
C
N
C
C
N
C
C
N
CH2OH
O
H
R
H
O
R'
H
H
H
H
C
N
C
C
N
C
C
N
CH2O
O
H
R
H
O
R'
H
P O-
O
O-
H
H
H
H2O Pi
![Page 332: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/332.jpg)
Formas de modificación covalente, 3
Adenilación: Sistema de la Glutamina sintetasa
Tyr O
OH OH
N
N N
N
H2NC
N
C
C
N
C
C
N
O
H
R
H
O
R'
H
CH2 O P
O
O-
O CH2
H
H
H
![Page 333: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/333.jpg)
Formas de modificación covalente, 4
ADP-ribosilación: actúa NAD+ como donador delgrupo ADP-ribosa
H
H
H
O
OH OH
N
N N
N
H2N
+
C
N
C
C
N
C
C
N
O
H
R
H
O
R'
H
NHC
NH2
N
O
OH OHCH2 O P O P O CH2
O O
O-O-H
![Page 334: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/334.jpg)
Formas de modificación covalente, 5
Rotura proteolítica:
Proteinasaespecífica
+
N C
N N CC
Zimógeno
Enzima activada
![Page 335: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/335.jpg)
La mayoría de las señales químicas operan sobre unreceptor situado en la parte externa de la membrana.
Al operar sobre este receptor determinan la aparición en el interior celular de un segundo mensajero, que desencadenala respuesta celular a la señal.
Concepto de Segundo Mensajero
Algunos segundos mensajeros:
- Nucleótidos cíclicos: cAMP, cGMP- Ca++- Diacilglicerol- Inositolfosfatos- Óxido nítrico, etc.
![Page 336: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/336.jpg)
R R
Efector
E I
X
P
I E
![Page 337: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/337.jpg)
OH
H
OH
OH
H
HH
CH2OH
OHO
OH
H
OH
OH
H
HH
CH2OH
O
OH
H
OH
OH
H
HH
CH2OH
O ....
+
OH
H
OH
OH
H
HH
CH2OH
HO O P
O
O-
O-
OH
H
OH
OH
H
HH
CH2OH
OOH
OH
H
OH
OH
H
HH
CH2OH
O ....
Pi
Glucógeno (n)
Glucógeno (n-1)Glucosa-1-fosfato
Glucógeno fosforilasa
![Page 338: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/338.jpg)
Subunidad de la glucógeno fosforilasa
![Page 339: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/339.jpg)
Fosforilasa b
2 ATP 2ADP
Fosforilasa aFosforilasa
kinasa, activa
Glucógeno
Glucosa-1-fosfato
Fosforilasakinasa, inactiva
Protein kinasa activa (2C)
Protein kinasa inactiva (R2C2)
4 cAMP (cAMP)4R2
Activación de lafosforilasa, 1
El cAMP (AMP cíclico) desencadenala activación de la fosforilasa
![Page 340: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/340.jpg)
OCH2 N
N
N
N
NH2
OHOH
OPOPOP-O
O O O
O-O-O-
O N
N
N
N
NH2
OHO
P OO
-O
ATP
cAMP
Adenilatociclasa
Formación de cAMPa partir de ATP
+Proteínas G
![Page 341: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/341.jpg)
R
GDP
GTP
L
ACGTP
ATP cAMP
GDP
Activación de laAdenilato ciclasa
![Page 342: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/342.jpg)
RL G AC cAMP PKA FK F
![Page 343: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/343.jpg)
O N
N
N
N
NH2
OHO
P OO
-O
OCH2 N
N
N
N
NH2
OHOH
OP-O
O
O-
cAMPfosfodiesterasa
Metilxantinas(p.e. cafeína)
-
![Page 344: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/344.jpg)
cAMP
Protein kinasa A
GlucógenoFosforilasa
Proteinfosfatasas
cAMPfosfodiesterasa
Glucógenosintetasa
-+
+-
-
![Page 345: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/345.jpg)
Protein kinasas
1. Protein kinasas A (Activadas por cAMP)
2. Protein kinasas G (Activadas por cGMP)
3. Protein kinasas A (Activadas por DAG)
4. Protein kinasas dependientes de Ca++-Calmodulina
5. Protein tirosin kinasas (Factores de crecimiento, etc.)
![Page 346: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/346.jpg)
Activaciones proteolíticas
![Page 347: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/347.jpg)
N
C
C
NpH < 5
Pepsinógeno
Pepsina
Activación delpepsinógeno
![Page 348: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/348.jpg)
Fibrinógeno (I)Monómero
de fibrina (Ia)Polímerode fibrina
Trombina (IIa)
Protrombina (II)
Protrombinasa
Precursores,vía intrínseca
Precursores,vía extrínseca
Fase 1Fase 2
Fase 3
![Page 349: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/349.jpg)
VII VIIa
X Xa
V VaCa++
Complejoprotrombinasa
Vía extrínseca
![Page 350: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/350.jpg)
XII XIIa
XI XIa
IX IXa
VIII VIIIa
X Xa
V Va
Complejoprotrombinasa
Vía intrínseca
Ca++
Ca++
Trombina
+
![Page 351: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/351.jpg)
S
S
Va Xa
PLP
Ca++
Complejo protrombinasa
S
SH
L
Trombina
Protrombina
![Page 352: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/352.jpg)
AB
+
Monómero de fibrina
A
B
Fibrinopéptidos
A2B2
Fibrinógeno
Trombina
![Page 353: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/353.jpg)
Fragmento C-terminaldel fibrinógeno
A
B
![Page 354: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/354.jpg)
- + -
- + -+ -
- + -- +
- + -- + -- + -- + - - ++ -
--
- + -+ -
- + -- +
- + -- + -- + -- + - - ++ -
--
Monómero de fibrina
Fibrina (Unión no covalente)
![Page 355: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/355.jpg)
CHNH2
HOOCCHLys
Glu
CHNH
OCCHLys
Glu
Factor XIII(estabilizadorde la fibrina)
Formación deenlaces covalentes
en la fibrina
![Page 356: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/356.jpg)
Enzimas en MedicinaBiotecnología enzimática
![Page 357: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/357.jpg)
Enzimas en el diagnóstico clínico
Existe en el suero sanguíneo una gran cantidad deactividades enzimáticas. De la relación
Vmax = k+2 e0
Se deduce que la medida en suero de la actividad enzimática es una medida directa de la concentraciónde enzima en dicho medio.
![Page 358: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/358.jpg)
Alteraciones de la concentración enzimática en suero, 1
1. Aumentos de la actividad enzimática
(a). Incremento patológico de la permeabilidad de membrana
(b). Muerte y destrucción celular
(c). Inducción enzimática
(d). Proliferación celular
![Page 359: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/359.jpg)
Alteraciones de la concentración enzimática en suero, 2
2. Disminuciones de la actividad enzimática
(a). Intoxicaciones
(b). Enfermedades crónicas
(c). Alteraciones del estado nutritivo
![Page 360: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/360.jpg)
Algunas enzimas con interés diagnóstico
1. Aminotransferasas2. Creatin kinasa3. Fosfatasa alcalina4. -Amilasa5. Fosfatasa ácida6. Lactato deshidrogenasa7. -Glutamil transferasa8. Seudocolinesterasa
![Page 361: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/361.jpg)
COOH
CHH2N
R1
+
COOH
C O
R2
COOH
CHH2N
R2
COOH
C O
R1
+
Aminotransferasas (Transaminasas)
Catalizan la interconversión reversible de aminoácidosy cetoácidos. Utilizan piridoxal fosfato como cofactor
Su papel es importantísimo en el metabolismo deaminoácidos. En clínica se determinan las siguientes:
EC 2.6.1.1, Aspartato aminotransferasa (AST, GOT)EC 2.6.1.2, Alanina aminotransferasa (ALT, GPT)
![Page 362: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/362.jpg)
COO-
CH+H3N
CH2
COO-
+
COO-
C O
CH2
CH2
COO-
COO-
C
CH2
COO-
O
COO-
CH
CH2
CH2
COO-
+H3N
+
Aspartato -Cetoglutarato Oxalacetato Glutamato
Aspartato aminotransferasa, EC 2.6.1.1 (AST, GOT)
Aparece en citosol y mitocondrias de tejidos metabólicamentemuy activos. Su nivel se eleva en el suero ante afeccioneshepáticas y miocárdicas.
![Page 363: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/363.jpg)
Alanina aminotransferasa, EC 2.6.1.2 (ALT, GPT)
COO-
CH+H3N
CH3
+
COO-
C O
CH2
CH2
COO-
COO-
C
CH3
O
COO-
CH
CH2
CH2
COO-
+H3N
+
-Cetoglutarato GlutamatoAlanina Piruvato
Enzima citosólica, de elevada concentración en el parénquimahepático. Se considera casi específica de lesión hepática.
![Page 364: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/364.jpg)
CH3
N CH2 COOHCHN
NH2
ATP ADP CH3
N CH2 COCHN
NH2
O P O-
O-
O
Creatina Creatin fosfato
Creatin kinasa, EC 2.7.3.2 (CK, CPK)
Creatin fosfato es una forma de almacenamiento de enlacesricos en energía en el tejido muscular. Es el prototipo de loscompuestos conocidos como fosfágenos.
![Page 365: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/365.jpg)
R O P
O
O-
O-
+ H2O R OH + HO P O-
O
O-
Fosfatasa alcalina, EC 3.1.3.1
Hidroliza con baja especificidad fosfomonoésteres, a un pHalto (de ahí el nombre). No se conoce con certeza cuál essu función metabólica. Aparece en gran cantidad de tejidos.
![Page 366: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/366.jpg)
La fosfatasa alcalina presenta varias isoenzimas:
- Ósea- Hepática- Intestinal- Placentaria
Las más importantes son las dos primeras. Se pueden distinguirpor su termoestabilidad, siendo la ósea más termolábil.
Ósea: Propia del tejido óseo en crecimiento y de enfermedades que cursan con neoformación ósea
Hepática: Propia de las células del árbol biliar: se eleva en las colestasis (obstrucciones biliares) asociada a partículas de elevado peso molecular
![Page 367: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/367.jpg)
-Glutamil transferasa, EC 2.3.2.2 (GGT)
GSH + aa -Glu-aa + Cys-Gly
Tiene un importante papel en el transporte de aminoácidosa través de membranas. Aparece, como la fosfatasa alcalina,en obstrucciones biliares asociada a fracciones de alto pesoçmolecular.
Es una enzima inducible, y su concentración en suero aumentacon xenobióticos (alcohol, drogas, etc.)
![Page 368: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/368.jpg)
-Amilasa, EC 3.2.1.1
Es una enzima producida por las glándulas salivales y elpáncreas.
Es un marcador muy importante de afecciones pancreáticasagudas (pancreatitis). Puede incluso aparecer en la orina, debidoa su bajo peso molecular (amilasuria)
![Page 369: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/369.jpg)
Fosfatasa ácida, EC 3.1.3.2
R O P
O
O-
O-
+ H2O R OH + HO P O-
O
O-
Hidroliza fosfomonoésteres con baja especificidad. Presentavarias isoenzimas, una de las cuales (Fosfatasa ácida prostática)es un marcador muy fiable del cáncer de próstata y que se empleaen el diagnóstico precoz del mismo.
![Page 370: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/370.jpg)
Adagen (adenosine deaminase) Enzon, Inc.Autorizado su uso pediátrico en inmunodeficiencias congénitas.
Ceredase (alglucerase) Genzyme Corp.Autorizado su empleo en enfermedad de Gaucher tipo 1
Cerezyme (imiglucerase) Genzyme Corp.Autorizado su empleo en enfermedad de Gaucher tipo 1
Pulmozyme (Dnase) Genentech, Inc.Autorizado su empleo en fibrosis quística
Activase (recombinant alteplase) Genentech, Inc.Autorizado en infarto de miocardio y embolia pulmonar
Enzimas en Terapéutica: producidas por recombinación
![Page 371: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/371.jpg)
- Procesos industriales enzimáticos:
* Industrias del almidón* Detergentes* Industrias lácteas* Industrias de la fruta* Antibióticos
- Biosensores y biochips
Biotecnología enzimática
![Page 372: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/372.jpg)
Substrato
Producto
Enzima inmovilizada
Membrana semipermeable
Membrana de Teflon
Cátodo
Anodo
Biosensores
Esquema de unbiosensor de glucosa
![Page 373: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/373.jpg)
Inhibición enzimática
![Page 374: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/374.jpg)
Inhibidor:
Efector que hace disminuir la actividad enzimática, a través deinteracciones con el centro activo u otros centros específicos(alostéricos).
Esta definición excluye todos aquellos agentes que inactivan ala enzima a través de desnaturalización de la molécula enzimática
De esta forma, habrá dos tipos de inhibidores:
I. Isostéricos: ejercen su acción sobre el centro activoII. Alostéricos: ejercen su acción sobre otra parte de la molécula, causando un cambio conformacional con repercusión negativa en la actividad enzimática.
![Page 375: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/375.jpg)
Los inhibidores isostéricos pueden ser de dos tipos:
1. Inhibidor reversible: establece un equilibrio con la enzima libre, con el complejo enzima-substrato o con ambos:
E + I EI
2. Inhibidor irreversible: modifica químicamente a la enzima:
E + I E’
ES + I ESI
![Page 376: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/376.jpg)
Inhibición reversible
(a) El inhibidor se fija al centro activo de la enzima libre, impidiendo la fijación del substrato: Inhibición Competitiva
(b) El inhibidor se fija a la enzima independientemente de que lo haga o no el substrato; el inhibidor, por tanto, no impide la fijación del substrato a la enzima, pero sí impide la acción catalítica: Inhibición No Competitiva
(c) El inhibidor se fija únicamente al complejo enzima-substrato una vez formado, impidiendo la acción catalítica; este tipo se conoce como Inhibición Anticompetitiva
![Page 377: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/377.jpg)
E ES
EI
I
S
E + P
InhibiciónCompetitiva
Las fijaciones de substrato e inhibidor sonmutuamente exclusivas; el complejo EI no es productivo
![Page 378: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/378.jpg)
E ES
EI
I
S
E + PI
ESI
SInhibición
No Competitiva
El inhibidor se fija indistintamente a la enzima libre Ey al complejo enzima-substrato ES; ni el complejo EIni el complejo ESI son productivos
![Page 379: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/379.jpg)
E ES
S
E + PI
ESI
InhibiciónAnticompetitiva
El inhibidor sólo puede fijarse al complejo ES;el complejo ESI no es productivo
![Page 380: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/380.jpg)
E ES
EI
I
S
E + P
Características:- Las fijaciones de substrato e inhibidor son mutuamente exclusivas- A muy altas concentraciones de substrato desaparece la inhibición- Por lo general, el inhibidor competitivo es un análogo químico del substrato.- El inhibidor es tan específico como el substrato
Se define una constante deequilibrio de disociación delinhibidor:
Ki = [E] [I]
[EI]
Inhibición Competitiva
![Page 381: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/381.jpg)
Por tanto, en la inhibición competitiva,
1. El efecto cinético del inhibidor es el aumento aparente de la Km, que aparece multiplicada por el factor (1 + i/Ki)
2. La Vmax no aparece modificada; para concentraciones muy altas del substrato, v = Vmax, igual que en ausencia de inhibidor
3. Cuanto más pequeño sea el valor de Ki mayor será la potencia del inhibidor competitivo.
![Page 382: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/382.jpg)
COO-
CH2
CH2
COO-
FAD FADH2COO-
CH
CH
COO-
Succinato Fumarato
SDH
Succinato deshidrogenasa COO-
CH2
COO-
Malonato
COO-
C O
CH2
COO-
Oxalacetato
Inhibidorescompetitivos
![Page 383: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/383.jpg)
N
N
N
N
H2N
N
C NH
O
C H
COO-
CH2
CH2
CO OH
CH3
n
Ác. Fólico
Methotrexate
N
N
N
N
OH
H2N
N
C NH
O
C H
COO-
CH2
CH2
CO OH
H
n
![Page 384: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/384.jpg)
NH
HN
O
O
CH3
NH
HN
O
O
Br
Timina
5-Bromouracilo
Análogos de base
![Page 385: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/385.jpg)
OHOCH2
OH
N
O
NH2
OH
OHOCH2
OH
N
O
NH2
OH
Citidina
Citosina arabinósido
Análogos denucleósido
![Page 386: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/386.jpg)
Un paso más allá en el desarrollo de inhibidores potentes es el concepto de Análogo de Estado de Transición (AET)
- El inhibidor no es estrictamente análogo del substrato, sino del Estado de Transición de la reacción.
- La afinidad de las enzimas por los AET es enorme, del orden nM o pM, con lo que la fijación es tan fuerte que puede considerarse irreversible
![Page 387: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/387.jpg)
O2N OC
O
O
N+H3C
CH3
CH3
O2N OP
ON+
H3C
CH3
CH3
-O O-
Susbtrato
O2N OC
ON+
H3C
CH3
CH3
-O O-
Estado de transición
O2N OH + ON+
H3C
CH3
CH3
C
O
HO Productos
Análogo deestado de transición
![Page 388: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/388.jpg)
Substrato
Estado detransición
Análogo deestado de transición
![Page 389: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/389.jpg)
COO-
H2CNH
-OOC O
NH2
O-
PO O-
O-
PO O-
O-
CH2
COO-
H2CNH
-OOC
O
Aspartatotranscarbamilasa
Estado de transición
Análogo deestado de transición:
N-fosfonoacetil L-aspartato(PALA)
![Page 390: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/390.jpg)
Angiotensinógeno
Angiotensina IDRVYIHPFHL
Angiotensina IIDRVYIHPF
HL
Renina
Enzima convertidorade Angiotensina, ECA
Hipotensión,hipovolemia,ortostatismo
Aumento de la presión arterial
![Page 391: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/391.jpg)
C O
HNCH COO-
R
C HR'
NH
C-O C
HO
+
Zn2+
+
Zn2+
C O
NCH COO-
CH3C H
CH-S
H
Análogos de Estado de Transición: Captopril
Estado de transiciónde la ECA
Captopril
![Page 392: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/392.jpg)
Inhibición Irreversible
- Los inhibidores irreversibles reaccionan con un grupo químico de la enzima, modificándola covalentemente
- Su acción no se describe por una constante de equilibrio Ki,
sino por una constante de velocidad ki:
E + I E’
- A diferencia de la inhibición reversible, el efecto de los inhibidores irreversibles depende del tiempo de actuación del inhibidor.
- Los inhibidores irreversibles son, por lo general, altamente tóxicos.
![Page 393: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/393.jpg)
Algunos tipos de inhibidores irreversibles
1. Reactivos de grupos -SH
2. Organofosfóricos
3. Ligandos de metales
4. Metales pesados
![Page 394: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/394.jpg)
Reactivos de grupos -SH, 1
(a) Agentes alquilantes
E SH E S CH2 COO-
ICH2 COO- IHYodoacetato
(b) Compuestos insaturados
N CH2 CH3
O
O
E SHE S
N CH2 CH3
O
O
N-Etil maleimida (NEM)
![Page 395: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/395.jpg)
Reactivos de grupos -SH, 2
(c) Formadores de mercáptidos
HOHg COO-
E SH E S Hg COO-
p-Hidroximercuribenzoato
(d) Oxidantes
Promueven la oxidación de dos tioles a un disulfuro
![Page 396: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/396.jpg)
Organofosfóricos
CH CH2 OHSer
PF O
CH
CH
H3C CH3
CH3H3C
CH CH2 O P O
CH
CH
H3C CH3
CH3H3C
Ser
DFP:diisopropilfluorofosfato
- Actúan sobre enzimas serínicas- Únicamente sobre la Ser activa- Insecticidas: Parathion, Malathion- Inhibidores de la Acetilcolinesterasa- Neurogases
![Page 397: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/397.jpg)
Ligandos de coordinación de metales
Es el caso del ion cianuro, CN-
Se fija con gran afinidad a la sexta posición de coordinacióndel Fe hemínico, impidiendo toda modificación posterior.
Por ello actúa sobre sistemas de Fe hemínico con la sexta posición de coordinación libre, como la citocromo oxidasa, de lo que deriva su elevadísima toxicidad
![Page 398: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/398.jpg)
Substratos suicidas
(Inhibidores activados enzimáticamente)
- Se trata de moléculas que se unen al centro activo de manera específica, igual que el substrato o los inhibidores competitivos
- Una vez unidos al centro activo, la enzima transforma la molécula en una especie química muy reactiva que modifica covalentemente a la enzima, inactivándola
- Tienen por tanto (a) la especificidad del inhibidor competitivo y (b) la potencia de los inhibidores irreversibles
![Page 399: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/399.jpg)
E + I EI EI* E’ + I*
Modo de acción de los inhibidores suicidas
1 2 3
1. El inhibidor se fija a la enzima igual que el substrato o un inhibidor competitivo convencional
2. La acción catalítica de la enzima convierte al inhibidor I en una especie altamente reactiva I*
3. I* modifica covalentemente a la enzima, inactivándola de forma definitiva al igual que un inhibidor irreversible.
![Page 400: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/400.jpg)
Ejemplos de inhibidores suicidas, 1
- Sistema de la -lactamasa bacteriana
La utilización masiva de antibióticos -lactámicos (penicilinas,sus derivados semisintéticos y cefalosporinas) ha conducido ala aparición de resistencias a los mismos.
Los microorganismos resistentes a estos antibióticos lo son porproducir una enzima, la -lactamasa, que inactiva a los antibió-ticos -lactámicos.
![Page 401: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/401.jpg)
R CO NHS
NO
CH3
CH3
COO-
R CO NHS
HN
CH3
CH3
COO-
CO
O-
-Lactamasa
Penicilina (activa)
Ác.peniciloico (inactivo)
![Page 402: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/402.jpg)
Muy a menudo los preparados de penicilinas o penicilinassemisintéticas se formulan añadiendo un inhibidor suicidade la -lactamasa, el ácido clavulánico
O
NO
COO-
CCH2OH
H-Lactamasa
O
HN
COO-
CCH2OH
H
CO
O-
O
HN
COO-
CCH2OH
H
CO
OCH2CHSer
Esta moléculareacciona con la
serina activa de la-lactamasa,
produciendo suinactivación
Ác.clavulánico
![Page 403: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/403.jpg)
Ejemplos de inhibidores suicidas, 2
- Sistema de la monoamino oxidasa (MAO) cerebral
Los estados depresivos, en general, están relacionados con undescenso en la concentración de neurotransmisores adrenérgicos(dopamina, noradrenalina, etc.) en determinadas regiones delcerebro.
Una de las enzimas encargadas de la degradación de estos neurotransmisores es la monoamino oxidasa (EC 1.4.3.4).
Por tanto, la inhibición de la monoamino oxidasa se emplea comoterapéutica de los estados depresivos. Se han desarrollado muchosinhibidores suicidas de la MAO
![Page 404: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/404.jpg)
HO
HO
CHOH CH2 NH2
O2 + H2O
NH3 + H2O2
HO
HO
CHOH CHO
Noradrenalina
Dihidroxifenilglicol
Monoaminooxidasa
La MAO es una flavoproteína:tiene un grupo prostéticoflavínico (FAD) fundamentalpara la catálisis. Los inhibidoressuicidas de la MAO inactivanal cofactor FAD.
![Page 405: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/405.jpg)
HC C CH N+CH3
CH3
N
NNH
N
H3C
H2C
O
OSE
R
N
NNH
NH
H3C
H2C
O
OSE
R
CH
CHCHN+H3C
H3C
Flavina
Flavina modificada
N,N’ dimetilpropargilamina
(pargilina)
Inhibición suicida de laMAO mediante Pargilina
![Page 406: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/406.jpg)
G
Ea
G
Ea’
Reacción no catalizada
Reaccióncatalizada
Catálisis
![Page 407: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/407.jpg)
Enzima: Proteína dotada de actividad catalítica
- Enzimas proteolíticas- Desnaturalización de enzimas- Purificación de enzimas- Síntesis completa de una enzima
A partir de 1982, se sabe que no todas las enzimas sonproteínas; existen moléculas de RNA con actividad cata-lítica, las llamadas ribozimas
![Page 408: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/408.jpg)
Las enzimas cumplen su papel catalítico gracias a:
- Fijación estereoquímicamente complementariadel substrato
- Transformación catalítica del mismo
En ambas funciones participan:
- Cadenas laterales de los aminoácidos- Grupos o moléculas no proteicas:
- Grupos prostéticos- Iones metálicos- Cofactores
![Page 409: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/409.jpg)
En la catálisis química se distingue entre:
- Catálisis homogénea, cuando catalizador y reactivosestán en la misma fase físicoquímica: Por ejemplo, lahidrólisis ácida de la sacarosa.
- Catálisis heterogénea, cuando catalizador y reactivosestán en distinta fase físicoquímica: por ejemplo, lareacción en fase gaseosa entre N2 y H2 para formar amoníaco(proceso Haber), que es catalizada por metales (sólidos)
La catálisis enzimática tiene características de ambas
![Page 410: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/410.jpg)
Los siguientes hechos:
- Especificidad de la reacción enzimática- Carácter heterogéneo de la catálisis enzimática
Nos llevan a postular la existencia de un Centro Activo enla molécula de enzima, capaz de:
- Fijar específicamente al substrato- Transformarlo catalíticamente.
![Page 411: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/411.jpg)
Lisozima y susubstrato
![Page 412: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/412.jpg)
Substrato: molécula(s) sobre la(s) que actúa la enzima
Actividad enzimática: velocidad a la que cursa la reacción enzimática
Velocidad: variación de la concentración en la unidadde tiempo
Unidades: katal: moles.s-1
U.I.: moles.min-1 (a 25ºC)
La velocidad es directamente proporcional de la concentraciónde enzima; por tanto, la velocidad es una medida de la concen-tración de enzima en una preparación.
![Page 413: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/413.jpg)
Activador: Agente que aumenta la actividad enzimática
Inhibidor: Agente que disminuye la actividad enzimática
Inhibidor reversible: establece un equilibrio con la enzima:
E + I EI
Inhibidor irreversible: modifica químicamente a la enzima:
E + I E’
![Page 414: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/414.jpg)
Cofactor (Coenzima):
Átomo, ion o molécula que participa en el procesocatalítico sin ser enzima ni substrato.
Los cofactores participan de dos maneras distintas:
1. A través de una fijación muy fuerte a la proteína y salensin ser modificados del ciclo catalítico
2. Como un segundo substrato; salen modificados del ciclocatalítico y por lo general requieren otra enzima para volveral estado original.
![Page 415: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/415.jpg)
R CH
NH3+
COO- + O2 + H2O R CO COO- + H2O2 + NH4+
Aminoácido CetoácidoLAO
LAO: L-aminoácido oxidasa: es una flavoproteína
Las flavoproteínas tienen un grupo prostético flavínico, que interviene en el proceso catalítico sin salir modificadodel mismo
NH
NNH
N O
H3C
H3C
O
![Page 416: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/416.jpg)
COO-
C O
CH3
COO-
CHO H
CH3
NADH + H+NAD+
Piruvato L-Lactato
LDH
LDH: Lactato deshidrogenasa
Utiliza como cofactor NADH, el cual sale de la reacciónoxidado a NAD+. La regeneración a NADH requeriría otraenzima.
![Page 417: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/417.jpg)
Isoenzimas: formas moleculares distintas de una enzima dentrodel mismo organismo
Hexokinasa: Presenta, al menos, cuatro formas distintas
- Hepática- Cerebral- Muscular- Eritrocitaria
Las isoenzimas representan formas que tienen que ver conla diferenciación celular, presentando distintas característicasfuncionales.
![Page 418: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/418.jpg)
Especificidad de las enzimas, 1
Especificidad absoluta:
Enzima:
Fumarato hidratasaEspecífica para elisómero trans- porun lado y para elL- por otro.
COO-
CH
CH
COO-
H2O COO-
CH
CH2
COO-
HO
Fumarato(trans-)
L-Malato
![Page 419: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/419.jpg)
Especificidad de las enzimas, 2
Especificidad de grupo:
R CO O R' + H2O R COOH + HO R'
Esterasa
Las carboxilesterasas hidrolizan todo tipo de ésteres, independien-temente de la naturaleza de R o R’
![Page 420: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/420.jpg)
Otras características de la acción enzimática
Eficiencia catalítica
En ocasiones llega a ser enorme; con números de recambiodel orden de 108 s-1
Las enzimas que han llegado a este límite reciben el nombrede Enzimas plenamente evolucionadas, ya que un incrementoen la actividad no tendría sentido al superar la velocidad dedifusión de los substratos.
![Page 421: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/421.jpg)
Teorías de la acción enzimática, 1
Modelo de Llave y Cerradura (Emil Fischer)
Substrato y enzima se acoplan de forma estereospecífica,de la misma manera que una llave se ajusta a su cerradura.
Modelo aceptado durante mucho tiempo; hoy se considerainsuficiente al no explicar algunos fenómenos de la inhibi-ción enzimática, por ejemplo
![Page 422: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/422.jpg)
Teorías de la acción enzimática, 2
Modelo de Ajuste Inducido (Koshland)
Tanto la enzima como el substrato sufren una alteraciónen su estructura por el hecho físico de la unión.
Está mucho más de acuerdo con todos los datos experimen-tales conocidos hasta el momento.
![Page 423: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/423.jpg)
Teorías de la acción enzimática, 3
La teoría del Ajuste Inducido se amplía en la actualidaddefiniendo la acción enzimática como
Estabilización del Estado de Transición
Según lo cual, el Centro Activo enzimático es en realidadcomplementario no al substrato o al producto, sino alestado de transición entre ambos.
![Page 424: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/424.jpg)
R C
O
O R' Substrato: un éster
R C O R'
O-
O-
Estado de transición:intermediario tetraédrico,inestable
R C
O
O- HO R' Productos
![Page 425: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/425.jpg)
Cofactores enzimáticos (Coenzimas)
![Page 426: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/426.jpg)
Cofactor (Coenzima):
Átomo, ion o molécula que participa en el procesocatalítico sin ser enzima ni substrato.
Los cofactores participan de dos maneras distintas:
1. A través de una fijación muy fuerte a la proteína y salensin ser modificados del ciclo catalítico
2. Como un segundo substrato; salen modificados del ciclocatalítico y por lo general requieren otra enzima para volveral estado original.
![Page 427: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/427.jpg)
Los cofactores enzimáticos suelen ser moléculas complejas,que nuestro organismo no puede sintetizar, por lo general.
Por esa razón muchos cofactores enzimáticos deben ser, entodo en parte, ingresados con la dieta; muchos de ellos son, porlo tanto, vitaminas.
Ni todos los cofactores son vitamínicos ni todas las vitaminasson cofactores enzimáticos
![Page 428: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/428.jpg)
Cofactores de naturaleza vitamínica; ejemplos
1. HidrosolublesTiamina Tiamina pirofosfato B1
Riboflavina Flavinas: FAD, FMN B2
Piridoxal Piridoxal fosfato B6
Cobalamina Coenzimas cobamídicos B12
Ác.Ascórbico Ac. Ascórbico CNicotinamida NAD+, NADP+ PPÁc.Lipoico LipoamidaÁc.Fólico Coenzimas folínicosÁc.Pantoténico Panteteínas (CoA, p.e.)
2. LiposolublesNaftoquinonas -Carboxilación K
![Page 429: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/429.jpg)
Cofactores de naturaleza no vitamínica: ejemplos
Hemo Hemoenzimas, citocromosComplejos Fe-S FerredoxinasQuinonas Tr.electrónico mitocondrial y fotosintéticoGlutatión Redox; transporte de aminoácidosATP Transf.de fosfato y/o de energíaUTP Transf.de grupos glicosídicosPAPS Transf.de grupos sulfatoS-AM Transf.de grupos metiloCarnitina Transportador de grupos acil-
![Page 430: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/430.jpg)
Vitaminas que no forman parte de cofactores enzimáticos
Liposolubles
Retinoides vit. ACalciferoles vit. DTocoferoles vit. E
![Page 431: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/431.jpg)
• Nutrición Vitaminas LiposolublesEn este grupo entran las vitaminas A, D, E y K. Las mismas son solubles en los cuerpos grasos, son poco alterables, y el organismo puede almacenarlas fácilmente. Dado que el organismo puede almacenarlas como reserva, su carencia estaría basada en malos hábitos alimentarios.
• • VitaminaFunción (interviene en)Fuente • A• Intervienen en el crecimiento,
Hidratación de piel, mucosas pelo, uñas, dientes y huesos. Ayuda a la buena visión. Es un antioxidante natural.Hígado, Yema de huevo, Lácteos, Zanahorias, Espinacas, Broccoli, Lechuga, Radiccio, Albaricoques, Damasco, Durazno, Melones, Mamón
• D• Regula el metabolismo del calcio y también en el metabolismo del fósforo.Hígado,
Yema de huevo, Lácteos, Germen de trigo, Luz solar • E• Antioxidante natural.
Estabilización de las membranas celulares. Protege los ácidos grasos.Aceites vegetales, Yema de huevo, Hígado, Panes integrales, Legumbres verdes, Cacahuate, Coco, Vegetales de hojas verdes
• K• Coagulación sanguínea.Harinas de pescado, Hígado de cerdo, Coles, Espinacas
![Page 432: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/432.jpg)
Cofactores redox
Operan en procesos de transferencia electrónica, a vecescomo aceptores, a veces como donadores.
- Cofactores piridínicos (NAD+, NADP+)- Cofactores flavínicos- Cofactores hemínicos- Ferredoxinas- Quinonas- Ác. Ascórbico- Ác. Lipoico- Glutatión
![Page 433: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/433.jpg)
Vitamina
Función (interviene en) Fuente
B1
Participa en el funcionamiento del sistema nervioso. interviene en el metabolismo de glúcidos y el crecimiento y mantenimiento de la piel.
Carnes, yema de huevo, levaduras, legumbres secas, cereales integrales, frutas secas.
B2
Metabolismo de prótidos y glúcidos Efectua una actividad oxigenadora y por ello interviene en la respiración celular, la integridad de la piel, mucosas y el sistema ocular por tanto la vista.
Carnes y lácteos, cereales, levaduras y vegetales verdes
B3
Metabolismo de prótidos, glúcidos y lípidos Interviene en la circulación sanguínea, el crecimiento, la cadena respiratoria y el sistema nervioso.
Carnes, hígado y riñón, lácteos, huevos, en cereales integrales, levadura y legumbres
B6
Metabolismo de proteínas y aminoácidos Formación de glóbulos rojos, células y hormonas. Ayuda al equilibrio del sodio y del potasio.
Yema de huevos, las carnes, el hígado, el riñón, los pescados, los lácteos, granos integrales, levaduras y frutas secas
ácido fólico
Crecimiento y división celular. Formación de glóbulos rojos
Carnes, hígado, verduras verdes oscuras y cereales integrales.
B12
Elaboración de células Sintesis de la hemoglobina Sistema nervioso
Sintetizada por el organismo. No presente en vegetales. Si aparece en carnes y lacteos.
C
Formación y mantenimiento del colágeno Antioxidante Ayuda a la absorción del hierro no-hémico.
Vegetales verdes, frutas cítricas y papas
![Page 434: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/434.jpg)
O
O
HH
OH
H
OH
CH2
H
OP
O
O-
OP
O
O-
OCH2 N
N
N
N
NH2
OH OH
N
CONH2
+
O
O
HH
O
H
OH
CH2
H
OP
O
O-
OP
O
O-
OCH2 N
N
N
N
NH2
OH OH
N
CONH2
P O-O
O-
+
Nicotinamida - Ribosa - P - P - Ribosa - Adenina
NAD+
NADP+
![Page 435: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/435.jpg)
N
CONH2
N
H HCONH2
AH2 A + H+
NAD+, NADP+
(Formas oxidadas)NADH, NADPH
(Formas reducidas)
AH2 + NAD(P)+ A + NAD(P)H + H+
![Page 436: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/436.jpg)
O-P
O
O-
OCH2
C
C
C
CH2
OHH
OHH
OHH
N
NNH
N
H3C
H3C
O
O
Flavina (Isoaloxazina)
Ribitol
Fosfato
Riboflavina(vit. B2)
FMN: Flavin mononucleótido(Riboflavin fosfato)
![Page 437: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/437.jpg)
O
HH
OH
H
OH
CH2
H
OP
O
O-
OP
O
O-
O N
N
N
N
NH2
CH2
C
C
C
CH2
OHH
OHH
OHH
N
NNH
N
H3C
H3C
O
O
FAD: Flavin Adenin Dinucleótido
![Page 438: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/438.jpg)
N
NNH
N
H3C
H3C
O
O
N
NNH
NH
H3C
H3C
O
O
N
NHNH
NH
H3C
H3C
O
O
Forma oxidada
Semiquinona(Radical libre)
Forma reducida
![Page 439: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/439.jpg)
Citocromos
Son proteínas de tamaño pequeño, que operan como transportadores monoelectrónicos debido a una transición
Fe2+ Fe3+
Se distinguen tres tipos:
1. Citocromos A: Alto potencial redox (transportadores terminales)2. Citocromos B: Bajo potencial redox3. Citocromos C: Potencial redox intermedio
(Se distinguen por su espectro característico de absorción)
![Page 440: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/440.jpg)
Citocromo c
![Page 441: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/441.jpg)
O
O
OH
OH
AH2 A
Cofactores quinónicos
Quinona
Hidroquinona
![Page 442: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/442.jpg)
O
O
CH3O
OCH3
CH3
CH3n
Ubiquinona (Coenzima Q)
![Page 443: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/443.jpg)
OO
OHHO
CH2C
HO
HOHO
O
OO
CH2C
HO
HOH
Ácido Ascórbico(vit. C)
A AH2
![Page 444: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/444.jpg)
S S
COOH
S S
CONH
CH Lys
CONH
CH
SH SH
Lys
AH2
A
Lipoamida
Dihidrolipoamida
Ác. Lipoico
![Page 445: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/445.jpg)
COO-
C+H3N H
CH2
CH2
CO NH CH
CH2
SH
CO NH CH2 COOH
Glutatión: -Glu-Cys-Gly(forma reducida, GSH)
COO-
CH3N H
CH2
CH2
CO NH CH CO NH CH2 COO-
CH2
S
COO-
C+H3N H
CH2
CH2
CO NH CH
CH2
S
CO NH CH2 COO-
-Glu-Cys-Gly
S
S
-Glu-Cys-Gly
Glutatión:forma oxidada, GSSG
2GSH + A GSSG + AH2
![Page 446: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/446.jpg)
N
N
H3C
CH2 N+S
H3CCH2 CH2 O P O P O-
O-O-
O O
Tiamina pirofosfato, TPP
N
N
H3C
CH2 N+S
H3CCH2 CH2OH
Tiamina (vit. B1)
![Page 447: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/447.jpg)
N
OH
CH3
HOH2C
CHO
N CH3
HOH2C
CHO
O P
O
O-
O-
Piridoxal (vit. B6)
Piridoxal fosfato
![Page 448: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/448.jpg)
N CH3
HOH2C
CHO
O P
O
O-
O-
N CH3
HOH2C
CH2NH2
O P
O
O-
O-
Piridoxal fosfato Piridoxamina fosfato
![Page 449: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/449.jpg)
N
N
N
N
OH
H2N
N
C NH
O
C H
COO-
CH2
CH2
CO OH
H
n
Ác. Fólico
Pteridina
4-aminobenzoico
Poliglutamato
![Page 450: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/450.jpg)
N
N
N
N
OH
H2N
N
C NH
O
C H
COO-
CH2
CH2
CO OH
H
n
N
N
N
NH
OH
H2N
N
C NH
O
C H
COO-
CH2
CH2
CO OH
H
n
N
N
NH
NH
OH
H2N
N
C NH
O
C H
COO-
CH2
CH2
CO OH
H
n
Folatoreductasa
DHF Reductasa
Ác. Fólico
Ác.Dihidrofólico, DHF
Ác.Tetrahidrofólico, THFMethotrexate
![Page 451: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/451.jpg)
N
N
NH
N
OH
H2N
H2C N
C NH
O
C H
COO-
CH2
CH2
CO OH
n
N
N
NH
N
OH
H2N
N
C NH
O
C H
COO-
CH2
CH2
CO
H
OH
COH
n
N5,N10 Metilen THF
N5 Formil THF
![Page 452: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/452.jpg)
Cobalamina(vit. B12)
NH2COCH2CH2
HH
H CH2OHOH
H
CH3
CH3
H3C CH
CH2
NH
CO
CH2
CH2
NC
H3C
H
HCH3NH2COCH2
H
H3C
NH2COCH2
H3C
CH3
CH2CONH2
CH3
H
H
CH2CH2CONH2
CH3
CH3
CH2CH2CONH2
NN
NN
N
OO
OP
O
O
N
Co+
![Page 453: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/453.jpg)
NHHN
S COOH
NHN
S COOH
C
O
HO
CO2
Biotina
Carboxibiotina
![Page 454: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/454.jpg)
NHHN
S CONH
CH
CO
HN
CH
OC
R
NH
OC
CH
HN
R'Biotinil- proteína
Lys
![Page 455: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/455.jpg)
CH2OH C
CH3
CH3
CHOH CO NH CH2 CH2 COOH
CH2OH C
CH3
CH3
CHOH CO NH CH2 CH2 CO NH CH2 CH2 SH
Ác. Pantoico -Alanina
Ác. Pantoténico
Ác. Pantoténico Cisteamina
Panteteína
![Page 456: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/456.jpg)
O
HH
OH
H
OH
CH2
H
N
N
N
N
NH2
OP
O
O-
OP
O
O-
OH3C CH3
HO H
CN
CN
HS
O
H
O
H
ADPPanteteína
Coenzima A
![Page 457: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/457.jpg)
O
HH
OH
H
OH
CH2
H
OP
O
O-
OP
O
O-
O N
N
N
N
NH2
P
O-O
O-
5’- Adenosina trifosfato (ATP)
![Page 458: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/458.jpg)
ACIDOS NUCLEICOSACIDOS NUCLEICOS
![Page 459: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/459.jpg)
Bases NitrogenadasBases Nitrogenadas
![Page 460: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/460.jpg)
DNADNA
![Page 461: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/461.jpg)
RNA : tiposRNA : tipos
![Page 462: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/462.jpg)
HemostasiaHemostasia
![Page 463: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/463.jpg)
Vias de la coagulaciònVias de la coagulaciòn
![Page 464: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/464.jpg)
CoagulaciònCoagulaciòn
![Page 465: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/465.jpg)
HemostasiaHemostasia
![Page 466: Bio Qui Mica](https://reader035.fdocuments.mx/reader035/viewer/2022062314/55cf9c2e550346d033a8ec50/html5/thumbnails/466.jpg)
HEMOSTASIAHEMOSTASIA