Experimento 6.143 bencilo Ph-CH (OH) -COPh Ph-COCO-Ph

Método L Coloque 20 g (0,094 moles) de benjuí bruto (Exp 6.142) y 100 ml de ácido nítrico concentrado en un matraz de fondo redondo de 250 ml. Calentar en un baño de agua hirviendo (en la vitrina de gases) con agitación ocasional hasta que la evolución de los óxidos de nitrógeno ha cesado (alrededor de 1,5 horas). Verter la mezcla de reacción en 300-400 ml de agua fría contenidas en un vaso de precipitados, remover bien hasta que el aceite cristaliza completamente como un sólido amarillo. Filtrar la bencilo crudo en la bomba, y lavar a fondo con agua para eliminar el ácido nítrico. Recristalizó en etanol o alcohol rectificado (alrededor de 2,5 ml por gramo). El rendimiento de bencilo puro, p.f. 94-96 ° C, es de 19 g.

Método 2. Colocar 0,2 g de cobre (n) acetato de etilo, 10 g (0,125 mol) de nitrato de amonio, 21,2 g (0,1 mol) de benjuí y 70 ml de un 80 por ciento v solución / v de ácido acético acuoso en un 250- matraz ml equipado con un condensador de reflujo. Se calienta la mezcla con agitación ocasional (1). Cuando se produce la solución, se observa un desprendimiento vigoroso de nitrógeno. Reflujo durante 90 minutos, enfriar la solución, la semilla de la solución con un cristal de bencilo (2) y dejar reposar durante 1 hora. Filtro en la bomba y mantener el líquido madre (3): lavarse bien con agua y secar (preferiblemente en un horno a 60 ° C). El rendimiento de bencilo, p.f. 94-95 ° C, es de 19 g (90%); la m.p. no se ve afectada por recristalización en alcohol o de tetracloruro de carbono (2 ml por gramo). La dilución de la madre-de licores con los lavados acuosos da 1,0 g adicional de bencilo.

Notas. (1) Para preparaciones a gran escala utilizan un matraz de tres bocas, equipado con dos condensadores de reflujo y un agitador mecánico sellado.

(2) agitación o agitación vigorosa también induce la cristalización.

(3) El líquido madre no debería concentrarse ya que puede dar lugar a una explosión.

Preparación afín. Furilo. Proceder exactamente como para el Método 2, utilizando 19,2 g (0,1 mol) de furoin (Expt 6,142) pero el uso de 250 ml de ácido acético acuoso.

Experimento 6.135 A bencilidenacetona (4-fenilbut-3-en-2-ona) B dibencilidenacetona (1,5-Diphenylpenta-l, 4-dien-3-ona)

B. En un matraz de fondo redondo de 500 ml una solución fría de 25 g de hidróxido sódico en 250 ml de agua y 200 ml de etanol (1); equipar el matraz con un agitador mecánico y rodear con un baño de agua. Mantener la temperatura de la solución a 20-25 ° C, se agita vigorosamente y se añadió una mitad de una mezcla previamente preparada de 26,5 g (25,5 ml, 0,25 mol) de benzalde¬hyde puro y 7,3 g (9,3 ml, 0,125 mol) de acetona. Se forma un precipitado floculante en 2-3 minutos. Después de 15 minutos añadir el resto de la mezcla-benzaldehído acetona. Se sigue removiendo durante otros 30 minutos. Filtro en la bomba y lave con agua fría para eliminar el álcali forma más completa posible. Secar el sólido a temperatura ambiente sobre papel de filtro hasta peso constante; 27 g (93%) de dibencilidenacetona crudo, p.f. 105-107 ° C, se obtienen. Recristalizó en acetato de etilo caliente (2,5 ml por gramo) o de espíritu rectificada. La recuperación de dibencilidenacetona puro, p.f. 122 ° C, es de aproximadamente 80 por ciento.

Nota. (1) suficiente etanol se emplea para disolver el benzaldehído y para retener el bencilidenacetona al día ini formado en solución hasta que tenga tiempo para reaccionar con la segunda molécula de benzaldehído.