Aminas

Cloruro de acetilo

Las aminas 1ª y 2ª reaccionan con el Cloruro de Acetilo para producir amidas, esta reacción va acompañada normalmente de calor. Las aminas 3ª no reaccionan debido a la falta del hidrogeno en el nitrógeno.

RNH2 + + HCl (g)

Amida Cloruro de Amida

1ª Acetilo

R2NH + + HCl (g)

Amida Cloruro de Amida

2ª Acetilo

Solo las aminas 1ª y 2ª reaccionan con el cloruro de acetilo para formar amidas. Algunas de bajo peso molecular son hidrosolubles. Muchas anilinas sustituidas con grupos nitro en orto para con respecto a grupo amino, no reaccionan las aminas 3ª no poseen un H activo, por lo tanto da un resultado negativo.

Prueba de Hinsberg

El cloruro de bencensulfonilo reacciona con las aminas 1ª reacciona en solución alcalina para formar las sales de sodio de la sulfonamida y son solubles en la mezcla.

RNH2 + C6H5SO2Cl + 2NaOH C6H5SO2NR-Na+ + NaCl + 2H2O

Amina Cloruro de Soluble H+ C6H5SO2NHR (Sulfonamida insoluble)

1ª Bencensulfonilo

Cuando se traran las aminas 2ª con cloruro de bencensufonilo, producen las sulfonamidas. Se precipitan en la solución. La acidificación no disuelve la sulfonamida

R2NH + C6H5SO2Cl + NaOH C6H5SO2NR + NaCl + 2H2O

Amina Cloruro de insoluble H+ N.R

2ª Bencensulfonilo

Las aminas 3ª reaccionan con el cloruro de bencensulfonilo para producir sales cauternarias de sulfonato de amonilo, producen sulfonatos de sodio y aminas 3ª insolubles en solución alcalina.

R3N + C6H5SO2Cl + C6H5SO2N+R3Cl- 2NaOH C6H5SO3-Na+ + NR3 + NaCl + H2O

Amina Cloruro de

3ª Bencensulfonilo

C6H5SO3H + R3N+HCl- + 2 NaCl

SOLUBLE

Ensayo De Acido Nitroso

Este ensayo clasifica a la amina no solo como primaria, secundaria, terciaria, sino también como alifática o como aromatica.

Las aminas aromáticas 1ª y alifáticas reaccionan con el acido nitroso para formar los iones diazonio correspondentes.

ArNH2 + HONO + HCl ArN+2Cl- H2O N2(g) + ArOH + HCl

Sal de diazonio (estable a 0°C)

Aminas 2ª

Tanto las aminas aromáticas 2ª como las alifáticas reaccionan con el acido nitroso para formar compuestos N-nitroso. Son aceites o solidos de color amarillo palido.

R2NH + HONO + H20

Amida A. Nitroso N-nitrosoamina

2ª (aceite o solido amarillo)

Aminas 3ª

La química de reacción de las aminas 3ª es bastante compleja. Bajo ciertas condiciones puede suceder que las aminas 3ª no experimenten reacción alguna; esto solo es a pH bajo, temperatura baja y condiciones de dilución. La amina se protona para formar sales bajo condiciones moderadas.

R3N + H+ R3NH+

Amina Soluble

3ª alifática

Estas sales se reconocen por su reacción con álcali para regenerar la amina original.

A temperaturas mas altas, menor acidez, cuando las aminas 3ª se tratan con acido nitroso, la alifáticas forman N-nitrosoaminas

R2NH + HONO + ROH

Amida A. Nitroso N-nitrosoamina

Alifática 3ª (aceite o solido amarillo)

En caso de las aromáticas se producen N,N-diaril-4-nitrosoanilinas

+ HONO

Amina 3ª acido nitroso 4-nitroso-N,N-diarilanilina

Sales de aminas: hidróxido de sodio

Tratamiento con hidróxido de sodio para sales de amonio y de amina

Ecuacion general

+ NaOH + NH3 + H2O

R+NH3X- + NaOH RNH2 + NaX + H2O

Sal de amina Amina 1ª

Indica la prueba positiva

Notar olor a amoniaco a la formación de capa aceitosa de amina. El papel tornasol rosa al humedecerse en el vapor que se desprende de la solución cambia a color azul si hay amoniaco o una amina volátil.

El benzoato de amonio da la prueba positiva y el hexano negativa.

Amidas y nitrilos: hidrolisis para producir acidos carboxílicos, formación de acido hidroxamico

Hidrolisis de amidas y nitrilos con hidróxido de sodio

+ NaOH + NH3

Amina 1ª sal sódica del A. carbox Amoniaco

+ NaOH + R’NH2

Amina 2ª Sal sódica del A. carbox. Amina 1ª

+ NaOH + R’2NH

Amina 3ª Sal sódica del A. carbox. Amina 2ª

+ NaOH + H2O + NH3

Nitrilo sal sódica del A. carboxílico Amoniaco

Probar la acción del vapor sobre papel tornasol húmedo de color rosa o sobre papel filtro humedecido con una solución de sulfato de cobre. Si se eta desprendiendo amoniaco o un amida, el papel tornasol se vuelve azul. El amoniaco que solo se desprende de aminas 1ª; hará que la solución de sulfato de bore en el papel filtro se vuelva azul. Los nitrilos y las sales de amonio también darán una reacción positiva con el sulfato de cobre.

La benzamida y el benzonitrilo darán la pureva positiva mientras que el hexano y la acetona darán negativa.

Formacion de Acido Hidroxamico a partir de nitrilos y amidas

+ H2NOH

Nitrilo Hidroxilamina

+ H2O H+ + NH4+

A. Hidroxamico

+ H2NOH * HCl + NH4Cl

Amida 1ª Clorhidrato de A. Hidroxamico

Hidroxilamina

El color amarillo indica una prueba negativa. Si se forma un color rojo o violeta, la prueba es positiva. Presencia de un tono café o de precipitado indican una prueba indeterminada

La prueba para el grupo acio no es aplicabale. El excedo de acido clorhídrico impide la formación de complejos coloreados de muchos fenoles y de todos los enoles.