Uniatlántico 2010 Página 1

Uniatlántico 2010 Página 2

Uniatlántico 2010 Página 3

Uniatlántico 2010 Página 4

Uniatlántico 2010 Página 5

Uniatlántico 2010 Página 6

Uniatlántico 2010 Página 7

Uniatlántico 2010 Página 8

Uniatlántico 2010 Página 9

Uniatlántico 2010 Página 10

Uniatlántico 2010 Página 11

Uniatlántico 2010 Página 12

Uniatlántico 2010 Página 13

Uniatlántico 2010 Página 14

Uniatlántico 2010 Página 15

Uniatlántico 2010 Página 16

Uniatlántico 2010 Página 17

Uniatlántico 2010 Página 18

Uniatlántico 2010 Página 19

Uniatlántico 2010 Página 20

Uniatlántico 2010 Página 21

Uniatlántico 2010 Página 22

Uniatlántico 2010 Página 23

Uniatlántico 2010 Página 24

Uniatlántico 2010 Página 25

Alcanos

Uniatlántico 2010 Página 26

Uniatlántico 2010 Página 27

RMN CARBONO 13

Uniatlántico 2010 Página 28

13C NMR

Uniatlántico 2010 Página 29

Fenoles:

-O-H 4 – 8 ppm

® Quiored 2003

Espectroscopía infrarroja

Absorciones IR para grupos funcionales representativos

Grupo funcional Bandaa (cm-1)

C-H t 2950-2800

CH2 d ~1465

CH3 d ~1375 Alcanos

CH2 d (4 o más) ~720

=CH t 3100-3010

C=C t (aislado) 1690-1630

C=C t (conjugado) 1640-1610

C-H d en el plano 1430-1290

C-H d (monosustituído) ~990; ~910

C-H d (disustituído - E) ~970

C-H d (disustituído - 1,1) ~890

C-H d (disustituído - Z) ~700

Alquenos

C-H d (trisustituído) ~815

acetiléico C-H t ~3300

CC triple enlace t ~2150 Alquinos

acetilénico C-H d 650-600

C-H t 3020-3000

C=C t ~1600; ~1475

C-H d (mono) 770-730; 715-685

C-H d (orto) 770-735

C-H d (meta) ~880; ~780; ~690

Aromáticos

C-H d (para) 850-800

O-H t ~3650 ó 3400-3300 Alcoholes

C-O t 1260-1000

C-O-C t (dialquil) 1300-1000 Éteres

C-O-C t (diaril) ~1250; ~1120

C-H aldehído t ~2850; ~2750 Aldehídos

C=O t ~1725

C=O t ~1715 Cetonas

C-C t 1300-1100

O-H t 3400-2400

C=O t 1730-1700

Ácidos carboxílicos

C-O t 1320-1210

® Quiored 2003

O-H d 1440-1400

C=O t 1750-1735

C-C(O)-C t (acetatos) 1260-1230 Ésteres

C-C(O)-C st (resto) 1210-1160

C=O t 1810-1775 Cloruros de ácidos

C-Cl t 730-550

C=O t 1830-1800; 1775-1740 Anhidridos

C-O t 1300-900

N-H t 3500-3300

N-H d 1640-1500

C-N t (alquil) 1200-1025

C-N t (aril) 1360-1250

Aminas

N-H d ~800

N-H t 3500-3180

C=O t 1680-1630

N-H d 1640-1550 Amidas

N-H d (1o) 1570-1515

C-F t 1400-1000

C-Cl t 785-540

C-Br t 650-510 Haluros de alquilo

C-I t 600-485

Nitrilos C,N t enlace triple ~2250

Isocianatos -N=C=O t ~2270

Isotiocianatos -N=C=S t ~2125

Iminas R2C=N-R t 1690-1640

-NO2 (alifáico) 1600-1530; 1390-1300 Grupos nitro

-NO2 (aromático) 1550-1490; 1355-1315

Mercaptanos S-H t ~2550

Sulfóxidos S=O t ~1050

Sulfonas S=O t ~1300; ~1150

S=O t ~1350; ~11750 Sulfonatos

S-O t 1000-750

P-H t 2320-2270 Fosfinas

PH d 1090-810

Óxidos de fosfina P=O t 1210-1140

at = vibración de tensión; d = deformación

® Quiored 2003

Espectroscopía UV/Vis

Absorciones típicas para cromóforos aislados

Cromóforo Transición λλλλmax (nm) log(εεεε)

nitrilo η→ π∗ 160 <1.0

alquino π→ π∗ 170 3.0

alqueno π → π∗ 175 3.0

alcohol η→ σ∗ 180 2.5

éter η → σ∗ 180 3.5

π →π∗ 180 3.0 cetona

η → π∗ 280 1.5

π → π∗ 190 2.0 aldehído

η → π∗ 290 1.0

amina η → σ∗ 190 3.5

ácido η → π∗ 205 1.5

éster η → π∗ 205 1.5

amida η→ π∗ 210 1.5

tiol η → σ∗ 210 3.0

nitro η → π∗ 271 <1.0

azo η → π∗ 340

® Quiored 2003

Espectroscopía UV/Vis

Reglas para dienos de Woodward y Fieser

Homoanular (cisoide)

Heteroanular (transoide)

Valores Básicos (nm): λ=253 λ=214 (acíclico)=217

Incrementos de los valóres básicos (nm) para:

Doble enlace conjugado adicional 30 30

Sustituyente alquilo o resto de anillo 5 5

Doble enlace exocíclico 5 5

Grupos polares:

-OC(O)CH3 0 0

-OR 6 6

-Cl, -Br 5 5

-NR2 60 60

-SR 30 30

® Quiored 2003

Espectroscopía UV/Vis

Reglas de Woodward para compuestos carbonílicos conjugados

X

O

αααα

ββββ

ββββ

X

O

αααα

ββββ

γγγγ

δδδδ

δδδδ

Valores básicos (nm):

X = R

Enona de partida con anillo de seis miembros o acíclica

λ=215

Enona de partida en anillo de cinco miembros λ=202

Dienona acíclica λ=245

X = H λ=208

X = OH, OR λ=193

Incrementos de los valores básicos para:

Doble enlace conjugado adicional 30

Doble enlace exocíclico 5

Doble enlace endocíclico en un anillo de 5- o 7- miembros para X = OH, OR

5

Componente diénico homocíclico 39

Sustituyente alquilo o resto de anillo α 10

β 12

γ o superior 18

Grupos polares

-OH α 35

β 30

δ 50

-OC(O)CH3 α,β,γ,δ 6

-OCH3 α 35

® Quiored 2003

β 30

γ 17

δ 31

-Cl α 15

β,γ,δ 12

-Br β 30

α,γ,δ 25

-NR2 β 95

Correción por disolvente variable

λmax (calc.) total

® Quiored 2003

Espectroscopia de 1H-RMN

Desplazamientos Químicos característicos de protones en distintos grupos funcionales

Función Tipo de protón δ (ppm)

Alcanos ciclopropano 0.2 R CH3 0.9

acíclico R CH2 R' 1.3 cíclico R CH2 R' 1.5

R CH R'

R''

1.5-2.0

Alquenos C H 4.6-5.9 C CH3

1.8

Alquinos C H 2-3 Aromáticos Ar-H 6-8.5 Ar-CH3 2.3 Haluros de alquilo -CH2-X (X= I,Cl, Br) 3.2-3.5 Alcoholes C-O-H 1-5 H-C-OH 3.4-4 Fenoles Ar-OH 4-4.7 Éteres -CH2-O- 3.3-4 Aldehídos -CHO 9-10 H-C-CO 2-2.7 Ácidos carboxílicos -COOH 10.5-13 Aminas alifáticas R-NH2 1-3 Aminas aromáticas Ar-NH2 3-5 Amidas RCONHR 5-9

®Quiored 2003

Espectroscopia de 13C Desplazamientos químicos característicos de carbonos

δδδδ relativos al TMS (ppm) 220 200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0 -20 H3C-C- primario

H3C-S-

H3C-N

H3C-O-

-H2C-C secundario

Ciclopropanos

-H2C-S-

-H2C-N

-H2C-O-

-H2C-Hal F

Cl

Br

I

>CH-C- terciario

>CH-S-

>CH-N

>CH-Hal F

Cl

Br

I

C-C cuaternario

C-S-

C-N

C-O-

C-Hal Cl

Br

I

220 200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0 -20 Alquinos

C=C=C Alenos

C=C Alquenos

Aromáticos

Heterociclos aromáticos

-S-CN

-N=C=S Isotiocianatos

-O-CN

-N=C=O

-CN

-NC

>C=N- Azometinos

(-CO)2O Anhidridos

-COOR

-CONHR

-(CO)2NR Imidas

-COOH

-COCl

-CHO

>C=O

220 200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0 -20

®Quiored 2003

Desplazamientos químicos de disolventes comúnmente empleados en RMN de 1H

Disolvente δδδδ (ppm)a

Acetona 2.05

Acetonitrilo 1.93

Benceno 7.15

Tetracloruro de carbono

Cloroformo 7.25

Dimetilsulfóxido 2.49

Agua 4.82

Metanol 4.84, 3.30

Cloruro de metileno 5.32 aCorrespondientes al % no deuterado

®Quiored 2003

Desplazamientos químicos de carbo en disolventes comúnmente empleados en RNN de 13C

Disolvente Fórmula δδδδ (ppm) 13C

acetona CD3COCD3 206.0, 24.8

benceno C6D6 128.0

cloroformo CDCl3 77.0

dimetilsulfóxido CD3SOCD3 39.5

dioxano C4D8O2 66.5

metanol CD3OD 49.0