Post on 21-Jan-2016
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RadicalesEstructura
y reactivida
d
Introducción
Ruptura heterolítica:
Ruptura homolítica:
1900
Amarillo
Introducción
Introducción
1929
2 2
1911
t = 8·10-3 s
Estabilidad, detección y estructura de radicales
Carácter s de menor a mayor
Estabilidad relativa
PlanoPiramidal
Estabilidad, detección y estructura de radicales
MayoritarioMinoritario
Estabilidad, detección y estructura de radicales
Reacciones de radicales
• Reacciones unimoleculares (fragmentación, reordenamiento, etc.)
• Reacciones bimoleculares entre radicales (dimerizaciones, dismutaciones, etc.)
• Reacciones bimoleculares entre radicales y moléculas (adiciones, desplazamientos, abstracciones, etc.)
Reacciones de radicales
Adición
Reordenamiento
Halógenos
HBr
Polimerizaciones
OtrasSustitución Halogenación
Sustitución aromática
Reacciones redox
Termolisis
Reacciones de radicales: Formación
Fotolisis
Reacciones de radicales: Formación
Reacciones de radicales: Formación
AIBN (azoisobutironitrilo)
Peróxido de benzoilo
Ejemplos
Reacciones de radicales: Adiciones
• Adición de halógenos
Reacciones de radicales: Adiciones
Reacciones de radicales: Adiciones
•Adición de HBr
Reacciones de radicales: Adiciones
• Polimerizaciones
•Otras adiciones:
Reacciones de radicales: Adiciones
Reacciones de radicales: Adiciones
Reducción de Birch
Reacciones de radicales: Adiciones
Reacciones de radicales: Reordenamiento
Reacciones de radicales: Sustituciones
…o adición/abstracción:
Facilidad de ataque:
Primario Secundario Terciario
Reacciones de radicales: Sustituciones
Reacciones de radicales: Sustituciones
Birradicales
500ºC
17%
Birradicales
Birradicales de Schlenk-Brauns
n Birradical
3 8%
4 15%
Birradicales
Teranteno
Birradical de Yang Birradical de Coppinger
Conclusiones
• La mayoría de las reacciones de radicales se llevan a cabo en fase gas.
• Las reacciones de los radicales no se ven influenciadas generalmente por una posible catálisis ácida o básica.
• Las reacciones de los radicales no se ven influenciadas generalmente por la polaridad del disolvente.
• Así como en el caso de cationes o aniones, los radicales no se ven influenciados generalmente por efectos electrón atractor o electrón dador de los sustituyentes.
• Las reacciones de los radicales son a menudo precedidas por un periodo de inducción en el cual son objeto de inhibición.
• Las reacciones de los radicales son frecuentemente reacciones en cadena.
• Las reacciones de los radicales no conllevan generalmente un reordenamiento del esqueleto carbonado.
Gracias por vuestra
atención