Post on 07-Apr-2020
El aceite de chía (Salvia hispanica L.) como fuente de
compuestos bioactivos. Extracción, caracterización y
alternativas de conservación
Dra. Vanesa Y. Ixtaina vanesaix@hotmail.com
La planta y el cultivo
• Nombre científico: Salvia hispanica L.
• Familia: Lamiaceae
• Características de la planta:
− Herbácea, anual 1 – 1.5 m altura
− Flores azul violáceo, morado o blancas en
inflorescencias
− Fruto: esquizocarpo tetranuculado
− Núcula: comúnmente denominada “semilla”
Condiciones agroecológicas
−Planta de día corto. sensible a heladas
−Climas tropicales a subtropicales (NOA)
Principales países productores: Argentina, México,
Bolivia, Guatemala, Perú, Paraguay, Australia
Objetivo general
Estudiar las características fisicoquímicas del aceite de chía
obtenido mediante distintos procesos (extracción sólido-líquido,
prensado en frío y mediante fluidos supercríticos) y evaluar su
potencial aplicación en la industria alimentaria
Objetivos específicos
Evaluar la influencia de diferentes parámetros sobre la
conservación del aceite de chía (T y t de almacenamiento,
adición de antioxidantes)
Estudiar el efecto del proceso de obtención sobre el
rendimiento y la calidad del aceite de chía
Diseño experimental
Semilla de chía
Argentina
Semilla de chía
Guatemala
Molienda Molino de cuchillas 60s
Extracción sólido-líquido Hexano, 8h, 80°C
Desolventización
Rotavapor, vacío,
40°C
Aceite de Argentina
Extracción
sólido-líquido
Obtención por Prensado Prensa tornillo helicoidal. 20 rpm. restr.5 mm;
Tº ambiente de prensado;
Tº a la salida del aceite: 25–38ºC
Acondicionamiento
H°=10%
Aceite de
Argentina
Prensado
Aceite de Guatemala
Extracción
sólido-líquido
Aceite de
Guatemala
Prensado
Almacenamiento a 5°C, frascos color ámbar
Análisis fisicoquímico de los aceites
Componentes mayoritarios
Composición de ácidos grasos → CG
Composición de triacilgliceroles (TAG) → HPLC/APCI-MS
Índices de genuinidad
- Índices de iodo (II) y saponificación (IS)
- Índice de refracción (IR)
- Materia insaponificable
Índices de calidad
- Ácidos grasos libres
- Índice de peróxido (PV)
Compuestos minoritarios
- Fosfolípidos - Metales
- Carotenoides (HPLC ) clorofilas - Tocoferoles
- Ceras (CG con columna capilar) - Compuestos polifenólicos (HPLC/APCI-MS)
Estabilidad oxidativa mediante Rancimat
Argentina Guatemala
Extracción
sólido-
líquido
Prensado
Extracción
sólido-
líquido
Prensado
Rendimiento 33,6 0,4 b 24,8 0,5 a 26,7 1,9 B 20,3 0,5 A
Ácido graso
Palmítico (16:0) 6,2 0,4 a 6,6 0,3 a 5,5 0,1 A 5,9 0,1 A
Esteárico (18:0) 3,0 0,7 a 3,1 0,1ª 2,7 0,2 A 3,9 0,9 A
Oleico (18:1) 5,3 1,1 a 5,4 0,4 a 5,8 0,3 A 5,5 0,4 A
Vaccénico (18:1) 0,5 0,01 a 0,5 0,02 a 0,4 0,02 A 0,5 0,02 A
Linoleico (18:2) 19,7 0,0 a 20,3 0,2 a 16,6 1,2 A 17,5 0,2 A
α-Linolénico (18:3) 65,6 0,8 a 64,5 0,2 a 69,3 1,0 A 67,7 0,4 A
SFAs 9,3 0,3 a 9,8 0,4 a 8,3 0,1 A 9,9 1,1 A
PUFAs 85,4 0,8 a 84,9 0,0 a 85,9 0,2 A 85,1 0,6 A
PUFAs/SFAs 8,7 0,2 a 9,2 0,4 a 10,4 0,1 A 8,8 0,9 A
ω-3/ω-6 3,32 0,03 a 3,18 0,03 a 4,18 0,4 A 3,87 0,0 A
Rendimiento (% b.s.) y composición de ácidos grasos
Journal of Food Composition and Analysis 24 (2),166-174 (2011)
Composición triacilglicerídica (HPLC/APCI-MS)
αLn αLn αLn
47,0%
αLn αLn L
20,8%
αLnLP
4,7%
αLnLO
3,9%
αLnαLn P
6,7%
αLnLL
11,7%
αLnPP
0,2%
αLnOO +
αLnOP
4,1%
LLE
0,2%αLnOE
0,6%αLnEP
0,1%
Guatemala
αLn αLn αLn
32,7%
αLn αLn L
20,3%
αLnEP
1,0%
αLnOE
2,1%
LLE
1,1%
αLnOO +
αLnOP
8,3% αLnPP
0,8%
αLnLL
13,8%
αLnαLn P
7,7%
αLnLO
7,0%
αLnLP
5,3%
Argentina
Composición de TAG
12 especies
αLnαLnαLn
αLnαLnL
αLnLL
αLnαLnP
αLnLO
αLnLP
87-95%
Journal of Food Composition and Analysis 24 (2),166-174 (2011)
Propiedad
fisicoquímica
Argentina Guatemala
Extracción
sólido-líquido Prensado
Extracción
sólido-líquido Prensado
FFA (% oleico) 2,05 0,02b 0,91 0,03a 1,64 0,06B 0,70 0,01A
II (g I2/100g
aceite)
210,5 1,1a 208,5 0,6a 215,0 0,9A 212,0 1,2A
IS (mg KOH/g
aceite)
193,09 0,07a 193,12 0,04a 193,01 0,03A 192,99 0,01A
Mat. Insap. (%) 1,27 0,49 a 0,85 0,20a 1,00 0,38A 0,68 0,03A
IR (20ºC) 1,4786 0,0006a 1,4813 0,0001b 1,4781 0,0006A 1,4818 0,0000B
-caroteno
(mg/kg)
0,58 0,09a 1,21 0,32a 0,53 0,04A 0,58 0,13A
Cu (mg/kg)
Fe (mg/kg)
0,2 0,01a
1,8 0,04b
0,1 0,05a
0,3 0,03a
0,3 0,01A
3,9 0,04B
0,3 0,01A
3,4 0,03 A
Fósforo (mg/kg) 54 11a 225 1b 100 20A 146 25B
tiempo de
inducción (h)
2,4 0,1a 2,8 0,1a 2,4 0,1A 2,4 0,1A
Principales características fisicoquímicas
Journal of Food Composition and Analysis 24 (2),166-174 (2011)
Aceite de semillas de Argentina
0
100
200
300
400
500
α γ δ TOTAL
Tocoferol
μg
/g s
em
illa
Extracción sólido-líquido Prensado
0.000000
0.000005
0.000010
0.000015
0.000020
0.000025
mo
l/kg
ace
ite
Extracción sólido-líquido Prensado
Aceite de semillas de Guatemala
0
100
200
300
400
500
α γ δ TOTAL Tocoferol
μg
/g s
em
illa
Extracción sólido-líquido Prensado
Prensado
0.000000
0.000005
0.000010
0.000015
0.000020
0.000025
mo
l/kg
ace
ite
Extracción sólido-líquido
Journal of Food Composition and Analysis 24 (2),166-174 (2011)
Diseño experimental
Extracción a partir de semillas de chía provenientes de Argentina
Semillas de chía
Molienda
(molinillo Braun 4041)
Determinación de:
% Hº (AOAC, 1990)
% aceite (Soxhlet)
Homogeneización de partícula
< 1 mm
Extracción con SC-CO2 a escala piloto
500 g muestra; caudal= 8,0 kg CO2/h;
T= 40 y 60ºC; P= 250 y 450 bar
Cuantificación / Cinética de extracción
recolección de extractos cada 5 min
Caracterización de los aceites
Composición de
ácidos grasos
(CG)
II e IS
Compuestos
antioxidantes
Estabilidad
oxidativa
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
0 20 40 60 80 100 120
g CO 2 /g semilla
Ren
dim
ien
to (
%)
40ºC-250 bar
60ºC-250 bar
40ºC-450 bar
60ºC-450 bar
Curvas de extracción de aceite de chía mediante SC-CO2
Hº semilla = 7,0 0,4 % (b.s.)
Aceite total (Soxhlet)= 0,34 g aceite/g semilla (b.s.)
PRE
PLE
Journal of the American Oil Chemists' Society 88(2), 289-298 (2011).
Condiciones de presión y temperatura de extracción mediante SC-CO2
40ºC - 250 bar 60ºC - 250 bar 40ºC - 450 bar 60ºC - 450 bar
Cantidad de aceite extraído al
final de PRE (g aceite/g
semilla)
0,27 0,01 a 0,30 0,03 a 0,29 0,07 a 0,29 0,07 a
Cantidad de aceite extraído al
final de la extracción
(g aceite/g semilla)
0,28 0,01 a 0,31 0,03 a 0,31 0,07 a 0,33 0,07 a
Rendimiento de aceite al final del
PRE (%) 79 3 a 88 5 a 85 2 a 85 2 a
Rendimiento de aceite extraído al
final de la extracción (%) 82 3 a 91 5 a 91 2 a 97 2 a
Duración PRE (min) 197 2 b 317 3 c 56 3 a 70 2 a
Duración PLE (min) 88 2 b 106 3 c 79 2 a b 68 2 a
Duración total de la extracción
(min) 285 2 b 423 3 c 135 2 a 138 2 a
Densidad del CO2 (kg/m3) 879.6 786.8 974.6 913.4
Viscosidad cinemática del CO2
(x10-7 m2/s) 0,9897 0,8869 1,159 1,053
Solubilidad (g aceite / kg CO2) 7,0 0,1 a 4,8 0,1 a 22,3 0,9 b 28,8 3,6 b
Rendimiento de extracción, tiempo y solubilidad del
aceite de chía obtenido mediante SC - CO2
Journal of the American Oil Chemists' Society 88(2), 289-298 (2011).
Tocoferoles
Compuestos fenólicos
5,30x10-5 – 1,41x10-4 mol/kg
- Ácidos clorogénico y cafeico
- Miricetina
- Quercetina
- Kaempferol 0
50
100
150
200
250
300
γ-tocoferol Tocoferoles totales
mg tocofe
rol/kg a
ceite
60ºC - 450 bar
40ºC - 450 bar
40ºC - 250 bar 60ºC - 250 bar Soxhlet
Composición acídica, compuestos antioxidantes
y estabilidad oxidativa
• Composición acídica ~ extracción sólido-líquido
• tiempo de inducción, ti: 1,12-1,60 h (< extracción sólido-líquido)
Journal of the American Oil Chemists' Society 88(2), 289-298 (2011).
Conservación del aceite de chía.
Efecto de las condiciones de
almacenamiento y de la
aplicación de antioxidantes
Diseño experimental
Aceite de chía
comercial (prensado)
Ensayo de estabilidad
oxidativa acelerada
(Rancimat)
Ensayo de
almacenamiento
5 g aceite
Concentración de
antioxidantes
250 a 5000 ppm
T 98ºC
20 L/h
Antioxidantes
Tocoferoles
Extracto de romero
Extracto de té verde
Palmitato de ascorbilo
Frascos de vidrio ámbar (30mL)
T 4. 20ºC
t 0-225 d
PV. p-AN. TOTOX
Control (aceite de chía)
Aceite + 500 ppm romero
Aceite + 2500 ppm romero
Aceite + 500 ppm té verde
Aceite + 2500 ppm té verde
Aceite + 2500 ppm palm. asc.
Ensayo de estabilidad oxidativa acelerada (Rancimat)
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
3.5
4.0
4.5
5.0
Tocoferoles Romero té verde Palmitato de ascorbilo
Toc+Rom Toc+té
verde
Rom+té
verde
Concentración (ppm)
t ia /t
ic
Control 250 ppm
500 ppm 1000 ppm
1500 ppm 2500 ppm
5000 ppm
bc
a
ab bc c
d
d
a
c
b
b
b b
b
a ab
bc c cd
d e
b
c
d
e
f
a
bc
a
b bc
cd d
bcd
a ab
ab
bc abc
c c
a
d d
bc
a
ab c
d
d
bc
a
ab c
d
d
a
c
b
b
b b
b
a
c
b
b
b b
b
a ab
bc c cd
d e
a ab
bc c cd
d e
b
d
e
f
a
b
d
e
f
bc bc bc
abc
c c
bc abc
c c
a ab
bc
c
bc
(“polar paradox”)
FP = tia/tic
Journal of the American Oil Chemists' Society 89(6), 1077-1090 (2012).
210 225 0
5
10
15
20
25
30
1 15 30 45 60 75 90 105 120 135 150 165 180 195 días
Índic
e d
e p
eró
xid
o
(meq
peró
xid
o/k
g a
ce
ite
)
R500F
R2500F
T500F
CFl
T2500F P2500F
Almacenamiento a T=41ºC
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
1 15 30 45 60 75 90 105 120 135 150 165 180 195 210 225
días
Valo
r Toto
x
CF R500F R2500F T500F T2500F P2500F
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
1 15 30 45 60 75 90 105 120 135 150 165 180 195 210 225 días
Valo
r dep-a
nis
idin
a
CF R500F R2500F T500F T2500F P2500F
Journal of the American Oil Chemists' Society 89(6), 1077-1090 (2012).
Almacenamiento a T=202ºC
0
5
10
15
20
25
30
1 15 30 45 60 75 90 105 120 135 150 165 180 195 210 225
días
Índ
ice
de
pe
róxid
o
(m
eq
pe
róxid
o/k
g a
ce
ite
)
CA
R500A
R2500A
T500A
T2500A
P2500A
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
1 15 30 45 60 75 90 105 120 135 150 165 180 195 210 225
días
Valo
r de p
anis
idin
a
CA
R500A
R2500A
T500A
T2500A
P2500A
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
1 15 30 45 60 75 90 105 120 135 150 165 180 195 210 225
días
Valo
r Toto
x
CA R500A R2500A T500A T2500A P2500A
control T2500 R2500
Journal of the American Oil Chemists' Society 89(6), 1077-1090 (2012).
Conclusiones
Rendimiento de aceite
- extracción sólido-líquido ~EFSC > prensado
- EFSC: variables operativas t y P influencia sobre el rendimiento de
aceite
Índices de genuinidad acordes a las normativas internacionales (AOCS,
1998)
Composición de ácidos ácidos grasos:
- α-linolénico (αLn) > linoleico (L) > oleico (O) ≈ palmítico (P) >
esteárico (E) > vaccénico (∆11)
- composición acídica similar para los distintos procesos de extracción
- relación ω-3/ω-6 aceite de chía >> aceites de girasol, canola, oliva, soja
Principales triacilgliceroles (HPLC/APCI-MS):
αLnαLnαLn > αLnαLnL > αLnLL > αLnαLnP > αLnLO ~ αLnLP ~ 87-95%
Compuestos bioactivos:
- Moderado contenido de tocoferoles, polifenoles, carotenoides y fosfolípidos
- Influencia del proceso de extracción
Conclusiones
Conclusiones Estabilidad oxidativa
- PUFAs estabilidad oxidativa
- Aceites obtenidos por SC-CO2 < estabilidad oxidativa
Ensayo acelerado de estabilidad oxidativa
extractos de romero y de té verde y sus mezclas > eficiencia > concentraciones
(5000 y 2500 ppm) (“polar paradox”)
palmitato de ascorbilo a partir de 2500 ppm
Ensayo de almacenamiento
- Factor de mayor importancia T
- T= 41ºC PV <10,0 meq peróxido/kg aceite y valor p-AN < 2,0
PV sistema control a partir de 165 d
- T= 202ºC PV ~ 10,0 meq peróxido/kg de aceite (60-120 d)
(excepción aceite de chía con adición de palmitato de ascorbilo)
- Valor Totox > rango a 202°C > aporte productos secundarios de oxidación
- Composición acídica, FFA sin modificaciones
- Tocoferoles 15% entre inicio - final del almacenamiento
Agradecimientos
Dra. Mabel C. Tomás y Ms. Sc. Susana M. Nolasco
Luciana Julio, Estefania Guiotto, Claudia Copado y Marianela Capitani
Prof. Carmen Mateo (UNCPBA)
Dres. Miguel Mattea, Damián Cardarelli (UNRC)
Dres. Damián Maestri , Facundo Mattea (UNC)
Dr. Bernd Diehl (Spectral Service, Alemania)
Dras. Viviana Spotorno (INTA)
Dra. Margarita García (INIBIOLP)
Dra. Viviana Sorrivas (CRIBABB)
Nutracéutica Sturla
Danisco y Productos Harmony S.A.
CONICET
UNLP - UNCPBA