Post on 10-Aug-2015
REPETIBILIDAD
Donde:p = No. DíasS = Varianza de las repeticiones por día
REPRODUCIBILIDAD
Donde:R = Reproducibilidad
= Varianza de repetibilidad
Donde:p = No. días
(R < 0,1·r)
Si la reproducibilidad esta por abajo del 10 % de la
repetibilidad generalmente se considera que la reproducibilidad es aceptable, y existe compatibilidad entre las diferentes condiciones que fueron evaluadas.
(0.1011 < 0,1·(0.015266))
(0.1011 < 0.0015266)
Si la reproducibilidad esta entre el 10 % y el 30 % de la repetibilidad se considera que la reproducibilidad entre las diferentes condiciones puede ser aceptable en base a la importancia de la aplicación, costo del equipo de medición, costo del servicio de calibración o reparación, etc.(0,1·r < R < 0,3·r)
(0,1·(0.015266) < 0.1011 < 0,3·(0.015266))
(0.0015266) < 0.1011 <0.00457)
Si la reproducibilidad esta por arriba del 30 % de la repetibilidad , Se deberá mejorar el sistema de medición (personal, equipo, métodos, condiciones).
R > 0,3·r
0.1011 > 0.00457)
DESVIACION ESTANDAR DE PRECISION INTERMEDIA
Donde:
W: es el rango entre las mediciones realizadasP: numero de días2: Numero de mediciones realizadas
LIMITE DE REPETIBILIDAD
Donde:
: T de Student, generalmente con 95 % de confianza, el valor es 1.96
Donde:
:Concentración promedio determinada de muestra fortificada
:Concentración promedio determinada de muestra no fortificada
:Concentración promedio determinada de fortificación
RECUPERACION
Medir 6 veces una muestraAdicione una concentración conocida del analito a la muestra y mida nuevamente 6 veces
LIMITE DE DETECCION
LD = Yo + 3s
Técnica 1
Donde: Yo = Media del valor del blanco
S = Desviación estándar de las muestras
Medir 10 blancos de muestras independientes una vez cada uno en condiciones de repetibilidad
Cuando el método se hace corrección por blanco, entonces el límite detección es:
LD = 3s
LIMITE DE DETECCIONTécnica 2
Para mediciones que están en termino de un instrumento de medición directa o que no pueden ser determinados de acuerdo a la técnica 1El límite de cuantificación es el mínimo valor que indica la escala graduada o el mínimo valor que puede ser medido pero que su incertidumbre sea menor que el mismo valor.Esto puede aplicar para mediciones gravimetricas o volumetricas
INTERVALO LINEALTécnica 1
Método con curva de calibraciónGraficar en el eje de las X concentración y en el eje de las y respuestaCalcule el coeficiente de correlación r2
Si R² > 0.99 entonces se acepta
Técnica 2Medir el blanco mas el material de referencia o blancos de muestras fortificadas a varias concentraciones, o medir MRC a diferentes concentraciones.Graficar la respuestaCalcular R2
Técnica 3
Para mediciones que están en termino de un instrumento de medición directa, que no pueden ser determinados de acuerdo a la técnica 1 por no existir MRC o por que el método ASTM indique que no se puede determinar. El intervalo de trabajo lineal se establece en términos de la calibración del instrumento
ECUACIONES DE LAS FUNCIONES ESTADISTICAS
y = A + Bx
LINEALIDAD
Ecuación de la Recta:
( )[ ]r
a y b x y n Y
y n Y
d o n d e
Yy
n
2
2
2 2=
+ −
−
=
∑∑∑
∑:
Coeficiente de
Determinación
Si r² > 0.99 entonces el método es lineal
CRITERIO DE ACEPTACION
VERACIDAD Y EXACTITUD EN TERMINOS DEL SESGO
Técnica 1
Seleccione 3 MRC de magnitudes diferentes, las concentraciones deben de quedar distribuidas dentro del alcance de la medición.Medir de 7 a 10 veces el MRCCalcular el promedio de las lecturas obtenidasCalcular l diferencia absoluta con respecto al valor verdadero
Calcular la diferencia critica (DC)
Donde:Donde:
Es la precisión en condición de repetibilidad del método
Es la precisión en condición de reproducibilidad del método
Compare la diferencia D (sesgo) contra la diferencia critica DCSi
D ≤ DC
Cumple
REPETIBILIDAD
Donde:r = repetibilidad
= Varianza de repetibilidad
= numero de datos involucrados
= varianza de los datos